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第26讲 弱电解质的电离平衡考纲要求
1.了解电解质的概念，了解强电解质和弱电解质的概念
2.理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性
3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数Ka、Kb进行相关计算考点一 弱电解质的电离平衡 1．弱电解质1概念2与化合物类型的关系强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物2．弱电解质的电离概念1电离平衡的建立在一定条件下如温度、压强等，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时，电离过程达到了平衡2电离平衡的建立与特征
①开始时，v电离最大，而v结合为0
②平衡的建立过程中，v电离＞v结合
③当v电离＝v结合时，电离过程达到平衡状态3．外因对电离平衡的影响1浓度在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，越易电离2温度温度越高，电离程度越大3同离子效应加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移动4化学反应加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向电离方向移动1强电解质稀溶液中不存在溶质分子，弱电解质稀溶液中存在溶质分子√2氨气溶于水，当NH3·H2O电离出的cOH－＝cNH时，表明NH3·H2O电离处于平衡状态×3室温下，由
0.1mol·L－1一元碱BOH的pH＝10，可知溶液中存在BOH===B＋＋OH－×4电离平衡右移，电解质分子的浓度一定减小，离子浓度一定增大×5稀释弱电解质溶液时，所有粒子浓度都一定会减小×6电离平衡时，由于分子和离子的浓度不断发生变化，所以说电离平衡是动态平衡×解析 2NH3＋H2ONH3·H2ONH＋OH－，NH3·H2O电离出的cOH－与cNH永远相等，不能表明NH3·H2O电离处于平衡状态3由于OH－的浓度小于
0.1mol·L－1，所以BOH应属于弱碱，其电离方程式应为BOHB＋＋OH－4都不一定如对于CH3COOHCH3COO－＋H＋平衡后，加入冰醋酸，cCH3COOH增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能“消除”，再次平衡时，cCH3COOH比原平衡时大；加水稀释或加少量NaOH固体，都会引起平衡右移，但cCH3COOH、cH＋都比原平衡时要小5不是所有粒子浓度都会减小对于弱酸或弱碱溶液，只要对其稀释，电离平衡均会发生右移，例如弱酸HA溶液稀释时，cHA、cH＋、cA－均减小参与平衡建立的微粒；平衡右移的目的是为了减弱cH＋、cA－的减小，但cOH－会增大6电离平衡是动态平衡指的是v电离＝v结合≠0，是浓度不再变化以
0.1mol·L－1CH3COOH溶液为例，填写外界条件对CH3COOHCH3COO－＋H＋ ΔH＞0的影响实例稀溶液CH3COOHH＋＋CH3COO－ΔH0改变条件平衡移动方向nH＋cH＋导电能力Ka加水稀释向右增大减小减弱不变加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变通入HClg向左增大增大增强不变加NaOHs向右减小减小增强不变加入镁粉向右减小减小增强不变升高温度向右增大增大增强增大加CH3COONas向左减小减小增强不变题组一 外因对多平衡体系中影响结果的判定1．2017·桂林质检饱和氨水中存在化学平衡和电离平衡NH3＋H2ONH3·H2ONH＋OH－下列有关说法正确的是 A．常温下饱和氨水的pH＜7B．向氨水中滴加过量硫酸，上述平衡均正向移动，pH增大C．电离是吸热过程，升高温度，上述平衡均正向移动D．向氨水中加入少量NaOH固体，上述平衡均逆向移动，有NH3放出答案 D解析 常温下饱和氨水呈碱性，pH＞7，A项错误；加入过量硫酸，H＋浓度增大，pH减小，B项错误；升温会使NH3逸出，NH3＋H2ONH3·H2O平衡向逆方向移动，C项错误；加入少量NaOH固体，OH－浓度增大，平衡向生成NH3的方向移动，有NH3放出，D项正确2．H2S水溶液中存在电离平衡H2SH＋＋HS－和HS－H＋＋S2－若向H2S溶液中 A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大B．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小D．加入少量硫酸铜固体忽略体积变化，溶液中所有离子浓度都减小答案 C解析 加水促进电离，但氢离子浓度减小，A项错误；通入过量SO2气体发生反应2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，当SO2过量时溶液显酸性，而且酸性比H2S强，pH值减小，B项错误；滴加新制氯水，发生反应Cl2＋H2S===2HCl＋S↓，平衡向左移动，溶液pH值减小，C项正确；加入少量硫酸铜固体，发生反应H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋，H＋浓度增大，D项错误3．2017·重庆一中月考等体积、浓度均为
0.2mol·L－1的三种溶液
①HA溶液、
②HB溶液、
③NaHCO3溶液，已知将
①②分别与
③混合，实验测得所产生的CO2气体体积V随时间t的变化如图所示下列说法不正确的是 A．酸性HB＞HA＞H2CO3B．恰好反应时，所得两溶液中cA－＞cB－C．上述三种溶液中由水电离出的cOH－的相对大小
③＞
①＞
②D．HA溶液和NaHCO3溶液恰好反应，所得的溶液中cA－＋cHA＝
0.1mol·L－1答案 B解析 由题图可知，HB溶液与NaHCO3溶液反应的速率较快，说明HB溶液中氢离子浓度较大，所以酸性HB＞HA＞H2CO3，A项正确；反应结束后所得两溶液分别为NaA溶液、NaB溶液，根据“越弱越水解”，则cB－＞cA－，B项错误；NaHCO3水解促进水的电离，酸的酸性越强，对水的电离的抑制程度越大，所以HB对水的电离的抑制程度最大，三种溶液中由水电离出的cOH－的相对大小NaHCO3溶液＞HA溶液＞HB溶液，C项正确；根据物料守恒可知，HA溶液和NaHCO3溶液反应所得溶液中cA－＋cHA＝
0.1mol·L－1，D项正确题组二 平衡移动，结果变化，判采取措施4．2018·重庆调研稀氨水中存在着下列平衡NH3·H2ONH＋OH－，若要使平衡向左移动，同时使cOH－增大，应加入的物质或采取的措施是
①NH4Cl固体
②硫酸
③NaOH固体
④水
⑤加热
⑥加入少量MgSO4固体A．
①②③⑤B．
③⑥C．
③D．
③⑤答案 C解析 若在氨水中加入NH4Cl固体，cNH增大，平衡向左移动，cOH－减小，
①不合题意；硫酸中的H＋与OH－反应，使cOH－减小，平衡向右移动，
②不合题意；当在氨水中加入NaOH固体后，cOH－增大，平衡向左移动，
③符合题意；若在氨水中加入水，稀释溶液，平衡向右移动，且cOH－减小，
④不合题意；电离属吸热过程，加热平衡向右移动，cOH－增大，
⑤不合题意；加入少量MgSO4固体发生反应Mg2＋＋2OH－===MgOH2↓，溶液中cOH－减小，
⑥不合题意5．已知
0.1mol·L－1的醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋，要使溶液中cH＋/cCH3COOH的值增大，可以采取的措施是
①加少量烧碱溶液
②升高温度
③加少量冰醋酸
④加水A．
①②B．
①③C．
②④D．
③④答案 C解析 本题中提供的四种措施都会使醋酸的电离平衡正向移动，但
①③会使cH＋/cCH3COOH的值减小题组三 电离平衡与溶液导电性综合判断6．一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变化如图所示，下列说法正确的是 A．a、b、c三点溶液的pH c＜a＜bB．a、b、c三点CH3COOH的电离程度c＜a＜bC．用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，测量结果偏小D．a、b、c三点溶液用1mol·L－1NaOH溶液中和，消耗NaOH溶液体积c＜a＜b答案 C解析 A项，由导电能力知cH＋b＞a＞c，故pH c＞a＞b；B项，加水体积越大，越利于CH3COOH电离，故电离程度c＞b＞a；C项，用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，相当于稀释a点溶液，cH＋增大，pH偏小；D项，a、b、c三点nCH3COOH相同，用NaOH溶液中和时消耗nNaOH相同，故消耗VNaOH a＝b＝c7．2018·山东省滕州一中模拟电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点下图是KOH溶液分别滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴定曲线示意图下列示意图中，能正确表示用NH3·H2O溶液滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲线的是 答案 D解析 HCl为强电解质，CH3COOH为弱电解质，滴加NH3·H2O，先与HCl反应，生成同样为强电解质的NH4Cl，但溶液体积不断增大，溶液稀释，所以电导率下降当HCl被中和完后，继续与CH3COOH弱电解质反应，生成CH3COONH4，为强电解质，所以电导率增大HCl与CH3COOH均反应完后，继续滴加弱电解质NH3·H2O，电导率变化不大，因为溶液被稀释，有下降趋势考点二 电离平衡常数1．表达式1一元弱酸HA的电离常数根据HAH＋＋A－，可表示为Ka＝2一元弱碱BOH的电离常数根据BOHB＋＋OH－，可表示为Kb＝2．特点1电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K值增大2电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性越强例如，在25℃时，KHNO2＝
4.6×10－4，KCH3COOH＝
1.8×10－5，因而HNO2的酸性比CH3COOH强3多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1≫K2≫K3……，故其酸性取决于第一步电离1H2CO3的电离常数表达式Ka＝×2电离常数可以表示弱电解质的相对强弱√3电离常数只与温度有关，与浓度无关√4弱电解质的电离平衡右移，电离平衡常数一定增大×5电离常数大的酸溶液中的cH＋一定比电离常数小的酸溶液中的cH＋大×6对于
0.1mol·L－1的氨水，加水稀释后，溶液中cNH、cOH－变小√7某一弱电解质，电离度越大，电离常数就越大×1．H2CO3的电离平衡常数Ka1＝
4.3×10－7，Ka2＝
5.6×10－11，它的Ka
1、Ka2差别很大的原因_________________________________________________________从电离平衡的角度解释答案 第一步电离产生的H＋对第二步的电离起抑制作用2．部分弱酸的电离平衡常数如下表弱酸HCOOHH2SH2CO3HClO电离平衡常数25℃K＝
1.77×10－4K1＝
1.3×10－7K2＝
7.1×10－15K1＝
4.4×10－7K2＝
4.7×10－
113.0×10－8按要求回答下列问题1HCOOH、H2S、H2CO
3、HClO的酸性由强到弱的顺序为_________________________2同浓度的HCOO－、HS－、S2－、HCO、CO、ClO－结合H＋的能力由强到弱的顺序为________________________________________________________________________3按要求书写下列离子方程式
①将少量Na2CO3溶液滴加到HCOOH溶液中________________________________________________________________________
②将少量CO2气体通入NaClO溶液中________________________________________________________________________
③将少量CO2气体通入到Na2S溶液中________________________________________________________________________答案 1HCOOH＞H2CO3＞H2S＞HClO2S2－＞CO＞ClO－＞HS－＞HCO＞HCOO－3
①2HCOOH＋CO===2HCOO－＋H2O＋CO2↑
②ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO
③CO2＋H2O＋2S2－===2HS－＋CO题组一 应用电离常数判断酸性强弱1．2018·长沙质检已知下面三个数据
7.2×10－
4、
4.6×10－
4、
4.9×10－10分别是下列有关的三种酸的电离常数25℃，若已知下列反应可以发生NaCN＋HNO2===HCN＋NaNO2 NaCN＋HF===HCN＋NaF NaNO2＋HF===HNO2＋NaF由此可判断下列叙述中不正确的是 A．KHF＝
7.2×10－4B．KHNO2＝
4.9×10－10C．根据两个反应即可得出一元弱酸的强弱顺序为HF＞HNO2＞HCND．KHCN＜KHNO2＜KHF答案 B解析 相同温度下，酸的电离常数越大，该酸的酸性越强，结合强酸制取弱酸分析可知，亚硝酸的酸性大于氢氰酸而小于氢氟酸，所以亚硝酸的电离平衡常数为
4.6×10－4，故B错误2．2018·河南省实验中学检测体积为10mLpH＝2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1000mL，稀释过程中pH变化如图所示，则HX的电离平衡常数____填“大于”“等于”或“小于”醋酸的电离平衡常数；理由是__________________________________答案 大于 稀释相同倍数，HX的pH变化比CH3COOH的pH变化大，酸性强，电离平衡常数大解析 稀释100倍，HX、CH3COOH溶液的pH变化均小于2，二者均为弱酸，酸性HX＞CH3COOH题组二 判断微粒比值的大小3．将浓度为
0.1mol·L－1HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是 A．cH＋B．KaHFC.D.答案 D解析 HF为弱酸，存在电离平衡HFH＋＋F－根据勒夏特列原理当改变影响平衡的一个条件，平衡会向着能够减弱这种改变的方向移动，但平衡的移动不能完全消除这种改变，故加水稀释，平衡正向移动，但cH＋减小，A错误；电离平衡常数只受温度的影响，温度不变，电离平衡常数Ka不变，B错误；当溶液无限稀释时，cF－不断减小，但cH＋接近10－7mol·L－1，所以减小，C错误；＝，由于加水稀释，平衡正向移动，所以溶液中nH＋增大，nHF减小，所以增大，D正确4．常温下，将
0.1mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情况填“变大”“变小”或“不变”1________；2________；3________；4________答案 1变小 2不变 3变大 4不变解析 1将
①式变为＝；2此式为Ka；3将
③式变为＝Ka/cH＋；4将
④式变为＝题组三 电离常数的有关计算5．2017·北京西城市模拟已知室温时，
0.1mol·L－1某一元酸HA在水中有
0.1%发生电离，下列叙述错误的是 A．该溶液的pH＝4B．升高温度，溶液的pH增大C．此酸的电离常数约为1×10－7D．由HA电离出的cH＋约为水电离出的cH＋的106倍答案 B解析 cH＋＝
0.1%×
0.1mol·L－1＝10－4mol·L－1，pH＝4；因HA在水中有电离平衡，升高温度促进平衡向电离的方向移动，cH＋将增大，pH会减小；C选项可由电离常数表达式算出Ka＝≈1×10－7；cH＋＝10－4mol·L－1，所以由水电离出的cH＋＝10－10mol·L－1，前者是后者的106倍6．碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝
5.60，cH2CO3＝
1.5×10－5mol·L－1若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3HCO＋H＋的电离常数K1＝________已知10－
5.60＝
2.5×10－6答案
4.2×10－7解析 由H2CO3H＋＋HCO得K1＝＝≈
4.2×10－7有关电离平衡常数计算的答题模板以弱酸HX为例 HX H＋ ＋ X－起始/mol·L－1cHX 0 0平衡/mol·L－1cHX－cH＋ cH＋ cH＋则K＝由于弱酸只有极少一部分电离，cH＋的数值很小，可做近似处理cHX－cH＋≈cHX则K＝或cH＋＝考点三 强酸碱与弱酸碱的比较1．一元强酸HCl与一元弱酸CH3COOH的比较1相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 比较 项目酸cH＋pH中和碱的能力与活泼金属反应产生H2的量开始与金属反应的速率盐酸大小相同相同大醋酸溶液小大小2相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 比较 项目酸 cH＋c酸中和碱的能力与足量活泼金属反应产生H2的量开始与金属反应的速率盐酸相同小小少相同醋酸溶液大大多
2.一元强酸HCl与一元弱酸CH3COOH稀释图像比较1相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多2相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多题组一 强酸与弱酸的多角度比较1．在一定温度下，有a.盐酸 b．硫酸 c．醋酸三种酸1当三种酸物质的量浓度相同时，cH＋由大到小的顺序是_________用字母表示，下同2同体积、同物质的量浓度的三种酸，中和NaOH的能力由大到小的顺序是______________3若三者cH＋相同时，物质的量浓度由大到小的顺序是________________4当三者cH＋相同且体积也相同时，分别放入足量的锌，相同状况下产生气体的体积由大到小的顺序是__________5当三者cH＋相同且体积相同时，同时加入形状、密度、质量完全相同的锌，若产生相同体积的H2相同状况，则开始时反应速率的大小关系为_____________________________，反应所需时间的长短关系是__________6将cH＋相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后，cH＋由大到小的顺序是________________________________________________________________________7将cH＋相同且体积也相同的三种酸，分别与等浓度的NaOH稀溶液反应至pH＝7，则消耗NaOH溶液的体积大小关系为__________答案 1bac 2ba＝c 3cab4ca＝b 5a＝b＝c a＝bc 6ca＝b7ca＝b解析 解答本题要注意以下三点
①HCl、H2SO4都是强酸，但H2SO4是二元酸；
②CH3COOH是弱酸，在水溶液中不能完全电离；
③醋酸溶液中存在CH3COOHCH3COO－＋H＋的电离平衡题组二 一强一弱比较的图像分析2．2018·长沙市长郡中学月考pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示分别滴加NaOH溶液c＝
0.1mol·L－1至pH＝7，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则 A．x为弱酸，Vx＜VyB．x为强酸，VxVyC．y为弱酸，Vx＜VyD．y为强酸，VxVy答案 C解析 由图知将一元酸x和y分别稀释10倍，pH的变化量ΔpHx＝1，ΔpHy＜1，所以x为强酸，y为弱酸pH＝2时弱酸y的浓度大，滴加NaOH溶液至pH＝7时消耗NaOH溶液的体积y比x大
3.2017·湖北名校联考两种一元碱MOH和ROH的溶液分别加水稀释，溶液pH的变化如图所示，下列叙述不正确的是 A．MOH是一种弱碱B．在x点，cM＋＝cR＋C．稀释前，cROH＝10cMOHD．稀释前MOH溶液和ROH溶液中由水电离出的cOH－前者是后者的10倍答案 C解析 A项，由图像可知稀释相同倍数，MOH的pH变化小，故MOH为弱碱；B项，在x点，cOH－＝cM＋＋cH＋＝cR＋＋cH＋，x点时MOH和ROH溶液中cH＋均为10－11mol·L－1，cOH－均为10－3mol·L－1，故cM＋＝cR＋；C项，MOH为弱碱，ROH为强碱，则稀释前cROH＜10cMOH；D项，稀释前MOH溶液中由水电离出的cOH－＝10－12mol·L－1，ROH溶液中由水电离出的cOH－＝10－13mol·L－1，故前者是后者的10倍题组三 弱电解质的判断方法4．为了证明醋酸是弱电解质，甲、乙、丙、丁四人分别选用下列试剂进行实验
0.1mol·L－1醋酸溶液、
0.1mol·L－1盐酸、pH＝3的盐酸、pH＝3的醋酸、CH3COONa晶体、NaCl晶体、CH3COONH4晶体、蒸馏水、锌粒、pH试纸、酚酞、NaOH溶液等1甲取出10mL
0.1mol·L－1的醋酸溶液，用pH试纸测出其pH＝a，确定醋酸是弱电解质，则a应该满足的关系是____________，理由是______________________________________________________________________________________________________________2乙分别取pH＝3的醋酸和盐酸各1mL，分别用蒸馏水稀释到100mL，然后用pH试纸分别测定两溶液的pH，则可认定醋酸是弱电解质，判断的依据是________________________________________________________________________________________________________________________________________________3丙分别取pH＝3的盐酸和醋酸各10mL，然后加入质量相同的锌粒，醋酸放出H2的平均速率快，则认定醋酸是弱电解质，你认为这一方法正确吗？________，请说明理由________________________________________________________________________4丁用CH3COONa晶体、NaCl晶体、蒸馏水和酚酞做实验，也论证了醋酸是弱酸的事实，该同学的实验操作和现象是____________________________________________________________________________________________________________________________答案 1a1 因醋酸是弱酸，不能完全电离 2盐酸的pH＝5，醋酸的pH＜5 3正确 由于醋酸是弱酸，随着反应的进行，醋酸不断电离，cH＋变化小，产生H2的平均速率醋酸比盐酸快 4将CH3COONa晶体、NaCl晶体分别溶于适量水配成溶液，再分别滴入酚酞溶液，CH3COONa溶液变浅红色，NaCl溶液不变色判断弱电解质的三个思维角度角度一弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测
0.1mol·L－1的CH3COOH溶液的pH1角度二弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CH3COOH加水稀释10倍后，1＜pH＜2角度三弱电解质形成的盐类能水解，如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象1配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞溶液现象溶液变为浅红色2用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH现象pH71．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”1稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度 2015·重庆理综，3A225℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液的pH＝7 2015·重庆理综，3B325℃时，
0.1mol·L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱 2015·重庆理综，3C答案 1× 2× 3√2．2015·海南，11下列曲线中，可以描述乙酸甲，Ka＝
1.8×10－5和一氯乙酸乙，Ka＝
1.4×10－3在水中的电离度与浓度关系的是 答案 B解析 根据甲、乙的电离平衡常数得，这两种物质都是弱电解质，在温度不变、浓度相等时，电离程度CH3COOH＜CH2ClCOOH，可以排除A、C；当浓度增大时，弱电解质的电离程度减小，排除D选项，故B项正确3．2015·全国卷Ⅰ，13浓度均为
0.10mol·L－
1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示下列叙述错误的是 A．MOH的碱性强于ROH的碱性B．ROH的电离程度b点大于a点C．若两溶液无限稀释，则它们的cOH－相等D．当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大答案 D解析 A项，
0.10mol·L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，cOH－相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以cM＋不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROHR＋＋OH－向右进行，cR＋增大，所以减小，错误4．2017·全国卷Ⅱ，12改变
0.1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δX随pH的变化如图所示[已知δX＝]下列叙述错误的是 A．pH＝
1.2时，cH2A＝cHA－B．lg[K2H2A]＝－
4.2C．pH＝
2.7时，cHA－cH2A＝cA2－D．pH＝
4.2时，cHA－＝cA2－＝cH＋答案 D解析 A项，根据图像，pH＝
1.2时，H2A和HA－相交，则有cH2A＝cHA－，正确；B项，根据pH＝
4.2时，K2H2A＝＝cH＋＝10－
4.2，正确；C项，根据图像，pH＝
2.7时，H2A和A2－相交，则有cH2A＝cA2－，正确；D项，根据pH＝
4.2时，cHA－＝cA2－，且cHA－＋cA2－约为
0.1mol·L－1，而cH＋＝10－
4.2mol·L－1，可知cHA－＝cA2－＞cH＋，错误5．[2015·福建理综，233
③]25℃，两种酸的电离平衡常数如下表Ka1Ka2H2SO
31.3×10－
26.3×10－8H2CO
34.2×10－
75.6×10－11H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为_______________________________答案 H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O1．下列说法正确的是 A．浓度为
0.1mol·L－1CH3COOH溶液，加水稀释，则减小B．浓度为
0.1mol·L－1CH3COOH溶液，升高温度，KaCH3COOH不变，但醋酸的电离程度增大C．浓度为
0.1mol·L－1HA溶液pH为4，则HA为弱电解质D．CH3COOH的浓度越大，CH3COOH的电离程度越大答案 C解析 A项，加水稀释，nCH3COO－增大，nCH3COOH减小，故增大；B项，升温，Ka增大；D项，浓度越大，电离程度越小2．25℃时不断将水滴入
0.1mol·L－1的氨水中，下列图像变化合理的是 答案 C解析 A项，氨水的pH不可能小于7；B项，NH3·H2O的电离程度在稀释过程中始终增大；D项，温度不变，Kb不变3．2017·邢台期末常温下，在pH＝5的CH3COOH溶液中存在如下电离平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋，对于该平衡，下列叙述正确的是 A．加入水时，平衡向右移动，CH3COOH电离常数增大B．加入少量CH3COONa固体，平衡向右移动C．加入少量NaOH固体，平衡向右移动，cH＋减少D．加入少量pH＝5的硫酸，溶液中cH＋增大答案 C解析 加入水稀释，使醋酸的电离平衡向右移动，但CH3COOH电离常数不变，A项错误；加入少量CH3COONa固体，cCH3COO－增大，使醋酸的电离平衡向左移动，B项错误；加入的少量NaOH固体与H＋中和，cH＋减小，使醋酸的电离平衡向右移动，C项正确；加入少量pH＝5的硫酸，溶液中cH＋不变，D项错误4．2017·北京东城区模拟下列关于常温下pH＝2的醋酸溶液的叙述正确的是 A．cCH3COOH＝
0.01mol·L－1B．cH＋＝cCH3COO－C．加水稀释100倍后，pH＝4D．加入醋酸钠固体，可抑制醋酸的电离答案 D解析 醋酸为弱酸A项，cCH3COOH＞
0.01mol·L－1；B项，cH＋＞cCH3COO－；C项，pH＜45．2017·开封联考在体积都为1L，pH都等于2的盐酸和醋酸溶液中，投入
0.65g锌粒，则下图所示符合客观事实的是 答案 C解析 由题意可知盐酸与锌反应时盐酸不足，醋酸与锌反应时醋酸过量，所以CH3COOH放H2既快又多，C正确6．醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOHH＋＋CH3COO－，下列叙述正确的是 A．图甲表示向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固体后，溶液pH的变化B．图乙表示向CH3COOH溶液中加水时溶液的导电性变化，则CH3COOH溶液的pH a＞bC．醋酸溶液中离子浓度的关系满足cH＋＝cOH－＋cCH3COO－D．向
0.10mol·L－1的CH3COOH溶液中加水稀释，溶液中cOH－减小答案 C解析 向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固体，cCH3COO－增大，抑制醋酸的电离，溶液的pH增大，A项错误；溶液的导电性与溶液中自由移动的离子的浓度和离子所带的电荷量有关，若醋酸溶液的导电性越强，则溶液中氢离子的浓度越大，pH越小，故CH3COOH溶液的pH a＜b，B项错误；根据电荷守恒，可得醋酸溶液中cH＋＝cOH－＋cCH3COO－，C项正确；加水稀释醋酸溶液，醋酸的电离程度增大，但cH＋减小，而稀释时温度不变，Kw不变，根据Kw＝cH＋·cOH－，则cOH－增大，D项错误7．对室温下氢离子浓度、体积均相同的HCl溶液和CH3COOH溶液分别采取以下措施，有关叙述正确的是 A．加适量的CH3COONa晶体，两溶液的氢离子浓度减小B．使温度升高20℃，两溶液的氢离子浓度不变C．加水稀释2倍，两溶液的氢离子浓度增大D．加足量的Zn充分反应后，两溶液中产生的氢气一样多答案 A解析 醋酸和盐酸cH＋相同，CH3COOH溶液中存在着电离平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入少量CH3COONa晶体，平衡向逆方向移动，溶液中cH＋减小，而盐酸则和CH3COONa反应生成弱电解质CH3COOH，cH＋减小；升温，促进CH3COOH电离，cH＋增大，盐酸挥发，溶质减少，cH＋减小；加水稀释，CH3COOH的电离平衡向正方向移动，稀释相同倍数后两溶液的cH＋不相同，醋酸中的cH＋大于盐酸中的cH＋，但cH＋均减小；由于醋酸和盐酸的cH＋相同，而醋酸为弱酸，所以cCH3COOH大于cHCl，加入足量的锌，由于CH3COOH浓度大，随着反应的进行，CH3COOH继续电离产生H＋，因此产生的氢气多8．2018·东北育才中学质检25℃时，向盛有50mLpH＝2的HA溶液的绝热容器中加入pH＝13的NaOH溶液，加入NaOH溶液的体积V与所得混合溶液的温度T的关系如图所示下列叙述正确的是 A．HA溶液的物质的量浓度为
0.01mol·L－1B．b→c的过程中，温度降低的主要原因是溶液中发生了吸热反应C．a→b的过程中，混合溶液中可能存在cA－＝cNa＋D．25℃时，HA的电离平衡常数K约为
1.43×10－2答案 C解析 恰好中和时混合溶液温度最高，即b点，此时消耗氢氧化钠
0.004mol，得出HA的浓度为
0.08mol·L－1，故A错误；b→c的过程中，温度降低的主要原因是溶液中反应已完全，继续滴加温度较低的氢氧化钠溶液，使混合液温度降低，故B错误；NaA呈碱性，HA呈酸性，a→b的过程中，混合溶液中可能呈中性，存在cA－＝cNa＋，故C正确；电离平衡常数K＝＝
0.01×
0.01÷
0.08－
0.01≈
1.43×10－3，故D错误9．2017·西安长安区模拟25℃时，相同pH值的两种一元弱酸HA与HB溶液分别加水稀释，溶液pH值随溶液体积变化的曲线如图所示下列说法正确的是 A．同浓度的NaA与NaB溶液中，cA－小于cB－B．a点溶液的导电性大于b点溶液C．a点的cHA大于b点的cHBD．HA的酸性强于HB答案 D解析 pH相同的酸，稀释相同倍数时，酸性强的pH变化大，酸性较弱的pH变化小，据此得出酸性HA＞HB，故D项正确；A项，根据“越弱越水解”的规律，可知A－的水解程度小于B－的水解程度，故同浓度的NaA与NaB溶液中，cA－大于cB－，错误；B项，在这两种酸溶液中，cH＋≈cA－，cH＋≈cB－，而a点的cH＋小于b点的cH＋，则a点的cA－小于b点的cB－，即a点的离子浓度小于b点的离子浓度，故a点的导电能力小于b点的导电能力，错误；C项，在稀释前两种酸的pH相同，而两种酸的酸性HA＞HB，故在稀释前两种酸溶液的浓度cHA＜cHB，故将溶液稀释相同倍数时，酸的浓度仍有cHA＜cHB，错误10．现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是 序号
①②③④pH111133溶液氨水氢氧化钠溶液醋酸盐酸A.
③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大B．
②③两溶液等体积混合，所得溶液中cH＋＞cOH－C．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH
①＞
②＞
④＞
③D．V1L
④与V2L
①混合，若混合后溶液pH＝7，则V1＜V2答案 D解析 醋酸钠溶液显碱性，A正确，也可以从平衡移动角度分析，CH3COONa电离出的CH3COO－a.与盐酸中的H＋结合生成CH3COOH；b.使醋酸中平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋左移，两溶液中H＋浓度均减小，所以pH均增大；假设均是强酸强碱，且物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但
③醋酸是弱酸，其浓度远远大于
②，即混合后醋酸过量，溶液显酸性，cH＋cOH－，B正确；分别加水稀释10倍，假设平衡不移动，那么
①②溶液的pH均为10，但稀释氨水使平衡NH3·H2ONH＋OH－右移，使
①pH10，同理醋酸稀释后pH＜4，C正确；假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，V1＝V2，但
①氨水是弱碱，其浓度远远大于
④盐酸，所以需要的
①氨水少，即V1V2，D错误11．根据下表提供的数据，判断下列离子方程式或化学方程式正确的是 化学式电离常数HClOK＝3×10－8H2CO3K1＝
4.3×10－7 K2＝
5.6×10－11A．向Na2CO3溶液中滴加少量氯水CO＋2Cl2＋H2O===2Cl－＋2HClO＋CO2↑B．向NaHCO3溶液中滴加少量氯水2HCO＋Cl2===Cl－＋ClO－＋2CO2↑＋H2OC．向NaClO溶液中通少量CO2CO2＋NaClO＋H2O===NaHCO3＋HClOD．向NaClO溶液中通过量CO2CO2＋2NaClO＋H2O===Na2CO3＋2HClO答案 C解析 HClO的电离常数小于H2CO3的第一步电离常数，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，不能生成二氧化碳，应该生成碳酸氢根12．在25℃下，将amol·L－1的氨水与
0.01mol·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中cNH＝cCl－，则溶液显________性填“酸”“碱”或“中”；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝______答案 中 解析 氨水与HCl等体积混合，电荷守恒关系式为cNH＋cH＋＝cCl－＋cOH－，因cNH＝cCl－，故有cH＋＝cOH－，溶液显中性NH3·H2O NH ＋ OH－mol·L－1 mol·L－1 10－7mol·L－1Kb＝＝13．2018·吉林大学附属中学月考125℃时，
0.1mol·L－1的HCOONa溶液的pH＝10，则HCOOH的电离常数Ka＝________225℃时，向含amolNH4NO3的溶液中滴加bL氨水呈中性，则所滴加氨水的浓度为________mol·L－1[已知KbNH3·H2O＝2×10－5]答案 110－7 2解析 1Ka＝≈＝10－72根据溶液呈中性可知cOH－＝cH＋＝1×10－7mol·L－1，nNH＝nNO＝amol设加入氨水的浓度为cmol·L－1，混合溶液的体积为VL由Kb＝＝＝2×10－5，得c＝14．2017·邯郸模拟磷能形成次磷酸H3PO
2、亚磷酸H3PO3等多种含氧酸1次磷酸H3PO2是一种精细化工产品，已知10mL、1mol·L－1H3PO2与20mL1mol·L－1的NaOH溶液充分反应后生成组成为NaH2PO2的盐，回答下列问题
①NaH2PO2属于________填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”
②若25℃时，KH3PO2＝1×10－2，则
0.02mol·L－1的H3PO2溶液的pH＝________
③设计两种实验方案，证明次磷酸是弱酸________________________________________________________________________________________________________________________、________________________________________________________________________2亚磷酸是二元中强酸，25℃时亚磷酸H3PO3的电离常数为K1＝1×10－
2、K2＝
2.6×10－7
①试从电离平衡移动的角度解释K1为什么比K2大__________________________________________________________________________________________________________
②写出亚磷酸与NaOH反应时可能生成的盐的化学式_______________________________
③亚磷酸的结构式为式中P→O表示成键电子对全部由磷原子提供，由此类推次磷酸分子中含有________个“O—H”键答案 1
①正盐
②2
③测NaH2PO2溶液的pH，若pH＞7则证明次磷酸为弱酸 向等物质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊试液，若次磷酸溶液中红色浅一些，则说明次磷酸为弱酸2
①第一步电离出的H＋抑制了第二步的电离
②NaH2PO
3、Na2HPO3
③115．Ⅰ.室温下，现有pH＝2的醋酸甲和pH＝2的盐酸乙1相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，各稀释100倍稀释后的溶液，其pH大小关系为pH甲________填“大于”“小于”或“等于”pH乙若将稀释前的甲、乙两溶液等体积混合，溶液的pH＝__________2各取25mL的甲、乙两溶液，分别用等浓度的NaOH稀溶液中和至pH＝7，则消耗的NaOH溶液的体积大小关系为V甲________填“大于”“小于”或“等于”V乙3取25mL的甲溶液，加入等体积pH＝12的NaOH溶液，反应后溶液中cNa＋、cCH3COO－的大小关系为cNa＋________填“大于”“小于”或“等于”cCH3COO－Ⅱ.已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数如下弱酸化学式HSCNCH3COOHHCNH2CO3电离平衡常数
1.3×10－
11.8×10－
54.9×10－10Ka1＝
4.3×10－7Ka2＝
5.6×10－11125℃时，将20mL
0.1mol·L－1CH3COOH溶液和20mL
0.1mol·L－1HSCN溶液分别与20mL
0.1mol·L－1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积V随时间t的变化如图所示反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是______________________________________________________________________________________________2若保持温度不变，在醋酸溶液中通入一定量氨气，下列各量会变小的是________填字母a．cCH3COO－b．cH＋c．Kwd．醋酸电离平衡常数答案 Ⅰ.1小于 2 2大于 3小于Ⅱ.1HSCN的酸性比CH3COOH强，其溶液中cH＋较大，故其溶液与NaHCO3溶液的反应速率快2b解析 Ⅰ.1由于在稀释过程中醋酸继续电离，故稀释相同的倍数后pH甲小于pH乙盐酸和醋酸溶液的pH都是2，溶液中的H＋浓度都是
0.01mol·L－1，设醋酸的原浓度为cmol·L－1，混合后平衡没有移动，则有 CH3COOHH＋＋CH3COO－原平衡浓度mol·L－1c－
0.
010.
010.01混合后浓度mol·L－1c－
0.01/
20.
010.01/2由于温度不变醋酸的电离常数不变，结合数据可知醋酸的电离平衡确实未发生移动，因此混合后溶液的pH仍等于22取体积相等的两溶液，醋酸的物质的量较大，经NaOH稀溶液中和至相同pH时，消耗NaOH溶液的体积V甲大于V乙3两者反应后醋酸过量，溶液显酸性，根据电荷守恒可得cNa＋小于cCH3COO－Ⅱ.1由KaCH3COOH＝
1.8×10－5和KaHSCN＝
0.13可知，CH3COOH的酸性弱于HSCN的酸性，即在相同浓度的情况下HSCN溶液中H＋的浓度大于CH3COOH溶液中H＋的浓度，浓度越大反应速率越快2通入氨气，促进醋酸的电离，则cCH3COO－增大，故a错误；通入氨气，cOH－增大，cH＋减小，故b正确；由于温度不变，则Kw不变，故c错误；由于温度不变，醋酸电离平衡常数不变，故d错误。
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