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第3讲 烃的含氧衍生物【2019·备考】最新考纲
1.掌握醇、酚的结构与性质,以及它们之间的相互转化
2.掌握醛、羧酸、酯的结构与性质
3.掌握醛、羧酸、酯与其他有机物的相互转化
4.了解有机分子中官能团之间的相互影响考点一 醇、酚频数★★★ 难度★★☆1.醇、酚的概念1醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物,饱和一元醇的分子通式为CnH2n+1OHn≥12酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物,最简单的酚为苯酚3醇的分类2.醇类物理性质的变化规律1溶解性低级脂肪醇易溶于水2密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm-33沸点
①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高
②醇分子间存在氢键,所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比,醇的沸点远远高于烷烃3.苯酚的物理性质1纯净的苯酚是无色晶体,有特殊气味,易被空气氧化呈粉红色2苯酚常温下在水中的溶解度不大,当温度高于65__℃时,能与水混溶,苯酚易溶于酒精3苯酚有毒,对皮肤有强烈的腐蚀作用,如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤4.由断键方式理解醇的化学性质如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示,那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示以1-丙醇为例,完成下列条件下的化学方程式,并指明断键部位1与Na反应2CH3CH2CH2OH+2Na―→2CH3CH2CH2ONa+H2↑,
①2催化氧化2CH3CH2CH2OH+O22CH3CH2CHO+2H2O,
①③3与HBr的取代CH3CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2Br+H2O,
②4浓硫酸,加热分子内脱水CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑+H2O,
②⑤5与乙酸的酯化反应CH3CH2CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH2CH3+H2O,
①5.由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响,酚羟基比醇羟基活泼;由于羟基对苯环的影响,苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼1弱酸性苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5O-+H+,俗称石炭酸,但酸性很弱,不能使石蕊溶液变红苯酚与NaOH反应的化学方程式2苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和溴水反应,产生白色沉淀,反应的化学方程式为3显色反应苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色,利用这一反应可检验苯酚的存在1.RJ选修5·P552改编写出下列物质间转化的化学方程式,并注明反应条件答案
①C2H5Br+NaOHC2H5OH+NaBr
②C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O
⑤2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O2.RJ选修5·P551改编下列物质中,不属于醇类的是 答案 C3.溯源题2015·上海化学,13实验室回收废水中苯酚的过程如下图所示判断下列分析正误1操作Ⅰ中苯作萃取剂 2苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大 3通过操作Ⅱ苯可循环使用 4三步操作均需要分液漏斗 答案 1√ 2× 3√ 4√探源本考题源于教材RJ选修5P54“实践活动”及其拓展应用,考查了处理酚类废水的方法及其酚类的性质题组一 醇的结构与性质1.下列醇类物质中既能发生消去反应,又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是 解析 发生消去反应的条件是与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子,上述醇中,B不符合与羟基—OH相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化,但只有含有两个氢原子的醇即含有—CH2OH才能转化为醛答案 C2.下列四种有机物的分子式均为C4H10O1能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________2能被氧化成酮的是________3能发生消去反应且生成两种产物的是________解析 能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”,
②和
③符合题意;能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“CHOH”,
①符合题意;若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同,则发生消去反应,可以得到两种产物,
①符合题意答案 1
②③ 2
① 3
①【规律总结】醇的消去反应和催化氧化反应规律1醇的消去反应规律醇分子中,连有羟基—OH的碳原子必须有相邻的碳原子,并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时,才可发生消去反应,生成不饱和键表示为如CH3OH、都不能发生消去反应2醇的催化氧化规律醇的催化氧化产物的生成情况与跟羟基—OH相连的碳原子上的氢原子的个数有关题组二 酚的结构与性质3.2017·北京石景山区期末去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能,其结构简式如图所示,下列说法正确的是 A.该有机物的分子式是C8H10NO3B.1mol该有机物最多能与2molBr2发生反应C.该有机物不能与Na2CO3溶液反应D.该有机物既能与盐酸反应,又能与氢氧化钠溶液反应解析 由去甲肾上腺素的结构简式可知,其分子式为C8H11NO3,A错误该有机物含2个酚羟基,与Br2发生苯环上酚羟基的邻、对位取代,故1mol该有机物最多能与3molBr2发生反应,B错误由于酚羟基的酸性强于HCO,故该有机物能与Na2CO3溶液反应,C错误该有机物含有酚羟基,可与NaOH溶液反应;含有—NH2,可与盐酸反应,D正确答案 D4.下列关于有机化合物M和N的说法正确的是 A.等物质的量的两种物质跟足量的NaOH溶液反应,消耗NaOH的量一样多B.完全燃烧等物质的量的两种物质,生成二氧化碳和水的量分别相等C.一定条件下,两种物质都能发生酯化反应和氧化反应D.N分子中,可能在同一平面上的原子最多有14个解析 M分子中的醇羟基不能与NaOH溶液反应,而N分子中的酚羟基能够与NaOH溶液反应,故消耗NaOH的量不相等,A错误;两种分子中的碳、氧原子数目相同而氢原子数目不同,故完全燃烧等物质的量的两种物质生成水的量不相等,B错误;N分子中,所有原子均可能在同一平面上,即可能共面的原子最多有18个,D错误答案 C题组三 醇、酚的辨别5.下列四种有机化合物的结构简式如下所示,均含有多个官能团,下列有关说法中正确的是 A.
①属于酚类,可与NaHCO3溶液反应产生CO2B.
②属于酚类,能使FeCl3溶液显紫色C.1mol
③最多能与3molBr2发生反应D.
④属于醇类,可以发生消去反应解析 物质
①中羟基直接连在苯环上,属于酚类,但酚羟基不能和NaHCO3溶液反应,A项错误;物质
②中羟基连在链烃基的饱和碳原子上,属于醇类,不能使FeCl3溶液显紫色,B项错误;物质
③属于酚类,苯环上酚羟基的邻、对位氢原子可以被溴取代,根据物质
③的结构简式可知1mol
③最多能与2molBr2发生反应,C项错误;物质
④中羟基连在烃基的饱和碳原子上属于醇类,并且羟基相连碳原子的邻位碳原子上有氢原子,所以物质
④可以发生消去反应,D项正确答案 D6.现有以下物质1其中属于脂肪醇的有________,属于芳香醇的有________,属于酚类的有________2其中物质的水溶液显酸性的有________3其中互为同分异构体的有________4列举出
⑤所能发生反应的类型________________________________答案 1
①②
③⑤
④⑤ 2
④⑤ 3
③④4取代反应酯化反应,氧化反应,消去反应,加成反应,显色反应【练后反思】脂肪醇、芳香醇、酚的比较类别脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能团—OH—OH—OH结构特点—OH与链烃基相连—OH与芳香烃侧链上的碳原子相连—OH与苯环直接相连主要化学性质1与钠反应;2取代反应;3脱水反应;4氧化反应;5酯化反应1弱酸性2取代反应3显色反应特性将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生生成醛或酮遇FeCl3溶液显紫色考点二 醛、羧酸、酯频数★★★ 难度★★☆1.醛1醛由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物,可表示为RCHO甲醛是最简单的醛饱和一元醛分子的通式为CnH2nOn≥12甲醛、乙醛物质颜色气味状态密度水溶性甲醛无色刺激性气味气体易溶于水乙醛无色刺激性气味液体比水小与水互溶
2.醛的化学性质醛类物质既有氧化性又有还原性,其氧化、还原关系为以乙醛为例写出醛类的主要化学方程式1氧化反应
①银镜反应CH3CHO+2[AgNH32]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O;
②与新制CuOH2悬浊液的反应CH3CHO+2CuOH2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O2还原反应催化加氢CH3CHO+H2CH3CH2OH
①醛基只能写成—CHO或,不能写成—COH
②醛与新制的CuOH2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸
③银镜反应口诀银镜反应很简单,生成羧酸铵,还有一水二银三个氨3.羧酸1羧酸由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物官能团为—COOH饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2n≥12甲酸和乙酸的分子组成和结构物质分子式结构简式官能团甲酸CH2O2HCOOH—COOH和CHO乙酸C2H4O2CH3COOH—COOH3羧酸的化学性质羧酸的性质取决于羧基,反应时的主要断键位置如图
①酸的通性乙酸是一种弱酸,其酸性比碳酸强,在水溶液中的电离方程式为CH3COOHCH3COO-+H+
②酯化反应CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOH+C2HOHCH3CO18OC2H5+H2O4.酯1酯羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物可简写为RCOOR′,官能团为2酯的物理性质3酯的化学性质酯的水解反应为取代反应;在酸性条件下为可逆反应;在碱性条件下,能中和产生的羧酸,反应能完全进行4酯在生产、生活中的应用
①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料
②酯还是重要的化工原料1.RJ选修5·P592改编某有机物的结构简式为,下列对其化学性质的判断中,不正确的是 A.能被新制CuOH2悬浊液氧化B.能使KMnO4酸性溶液褪色C.1mol该有机物只能与1molBr2发生加成反应D.1mol该有机物只能与1molH2发生加成反应答案 D2.RJ选修5·P633有机物A的分子式为C3H6O2,它与NaOH溶液共热蒸馏,得到含B的蒸馏物将B与浓硫酸混合加热,控制温度可以得到一种能使溴的四氯化碳溶液褪色并可作果实催熟剂的无色气体CB在一定温度和催化剂存在的条件下,能被空气氧化为D,D与新制的CuOH2悬浊液加热煮沸,有砖红色沉淀和E生成写出下述变化的化学反应方程式1A→B 2B→C 3B→D 4D→E答案 1CH3CH2OOCH+NaOHCH3CH2OH+HCOONa4CH3CHO+2CuOH2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O3.溯源题2015·上海化学,40甲醛和新制氢氧化铜的反应显示了甲醛的还原性,发生反应的化学方程式通常表示如下HCHO+2CuOH2―→HCOOH+Cu2O↓+2H2O若向足量新制氢氧化铜中加入少量甲醛,充分反应,甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐,设计一个简单实验验证这一判断
①主要仪器试管 酒精灯
②可供选用的试剂硫酸铜溶液 甲醛 甲酸 氢氧化钠溶液________________________________________________________________________________________________________________________________答案 向试管中加入2mL10%的NaOH溶液,然后向其中滴加2%的CuSO4溶液4~6滴,产生CuOH2蓝色絮状沉淀,取少量反应后的溶液,加入到新制CuOH2悬浊液中,加热煮沸,观察有无砖红色沉淀产生,若有证明含有甲酸或甲酸盐,否则不含有甲酸或甲酸盐探源本题源于教材RJ选修5P57“实验3-5”与“实验3-6”及拓展应用,对醛的性质进行了考查题组一 醛、羧酸、酯的结构与性质1.由下列5种基团中的2个不同基团两两组合,形成的有机物能与NaOH反应的有
①—OH
②—CH3
③—COOH
④⑤—CHOA.2种B.3种C.4种D.5种解析 两两组合形成的化合物有10种,其中—OH与—COOH组合形成的H2CO3为无机物,不合题意只有甲酸、CH3COOH、、OHC—COOH5种有机物能与NaOH反应答案 D2.从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物,其分子式为C8H8O3,遇FeCl3溶液会呈现特征颜色,能发生银镜反应该化合物可能的结构简式是 解析 遇FeCl3发生显色反应说明苯环上直接连有羟基,能发生银镜反应说明含有醛基或甲酸酯基,再结合分子式可确定只有A项符合要求答案 A3.现有四种有机化合物试回答1甲、乙、丁都含有的官能团的名称是________,四种物质中互为同分异构体的是________21mol甲、乙、丁分别与足量Na反应,生成H2最多的是________填编号,下同3丁与醋酸在催化剂作用下发生取代反应生成的酯有________种4
①写出甲与乙醇发生酯化反应的化学方程式______________________________________________________________________________________
②写出乙与新制氢氧化铜反应的化学方程式________________________________________________________________________________________答案 1羟基 乙、丙 2甲 33题组二 多官能团有机物的识别与性质预测4.下列关于的表述不正确的是 A.该物质能发生缩聚反应B.该物质有7种不同化学环境的氢原子C.该物质遇FeCl3溶液显色,1mol该物质最多能与含1molBr2的溴水发生取代反应D.1mol该物质最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为2∶2∶1解析 该物质含有氨基、羟基、羧基等多种官能团,因此可以发生缩聚反应,A项正确;该物质有8种不同化学环境的氢原子,B项错误;该物质含有酚羟基,所以遇FeCl3溶液显紫色,由于在苯环上羟基邻、对位只有一个H原子,所以1mol该物质最多能与含1molBr2的溴水发生取代反应,C项正确;羧基、羟基可以与Na发生反应,羧基和酚羟基都可以与NaOH发生反应,只有羧基可以与NaHCO3发生反应,在该化合物的一个分子中含有一个酚羟基、一个羧基,所以1mol该物质最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为2∶2∶1,D项正确答案 B5.在阿司匹林的结构简式如图所示中
①②③④⑤⑥分别标出了其分子中的不同的键将阿司匹林与足量NaOH溶液共热,发生反应时断键的位置是 A.
①④B.
②⑤C.
③④D.
②⑥解析
⑥处发生NaOH与—COOH的中和反应,
②处是酯在NaOH溶液中的水解答案 D6.聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解反应如图所示下列有关说法不正确的是 A.M与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色B.B中含有羧基与羟基两种官能团,能发生消去反应和酯化反应C.1molM与热的烧碱溶液反应,可消耗2nmolNaOHD.A、B、C各1mol分别与金属钠反应,放出气体的物质的量之比为1∶2∶2解析 由M的结构简式及A的分子式可知二者均含有碳碳双键,均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色,A正确;由M的结构简式可知其水解后产物BC3H6O3的分子结构中含有羧基和羟基两种官能团,能发生消去反应和酯化反应,B正确;1molM的单体可以消耗2molNaOH,则1molM可消耗2nmolNaOH,C正确;M与A均属于高分子聚合物,1molA消耗nmol金属钠,放出气体的物质的量为mol,D错误答案 D【方法总结】确定多官能团有机物性质的三步骤注意 有些官能团性质会交叉例如,碳碳三键与醛基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化,也能与氢气发生加成反应等题组三 酯化反应类型7.下列说法正确的是 A.1mol苯甲酸在浓H2SO4存在下与足量乙醇反应可得1mol苯甲酸乙酯B.对苯二甲酸与乙二醇HOCH2CH2OH能通过加聚反应制取聚酯纤维C.分子式为C5H12O的醇,能在铜催化下被O2氧化为醛的同分异构体有4种D.分子中的所有原子有可能共平面解析 酯化反应是可逆反应,反应物不能完全转化为生成物,A项错误;对苯二甲酸与乙二醇的反应属于缩聚反应,B项错误;有—CH2OH结构的醇能氧化生成醛,戊醇相当于丁基与—CH2OH相连,丁基有四种,所以分子式为C5H12O的醇,能在铜催化下被O2氧化为醛的同分异构体有4种,C项正确;该分子中有一个饱和碳原子,属于四面体结构,所以不可能所有原子共平面,D项错误答案 C8.由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E,其合成过程如下水及其他无机产物均已省略试通过分析回答下列问题1写出C的结构简式_____________________________________________2物质X与A互为同分异构体,则X可能的结构简式为_______________________________________________________________3指出上图变化过程中
①的反应类型____________________________4D物质中官能团的名称为_____________________________________5写出B和D生成E的化学方程式注明反应条件_______________________________________________________________解析 由框图关系结合所给信息可推出A是BrCH2CH2Br,B是HOCH2CH2OH,C是OHCCHO,D是HOOCCOOH答案 1OHCCHO 2CH3CHBr2 3加成反应 4羧基【归纳总结】酯化反应的五大类型1一元羧酸与一元醇之间的酯化反应,如2一元羧酸与多元醇之间的酯化反应,如3多元羧酸与一元醇之间的酯化反应,如4多元羧酸与多元醇之间的酯化反应此时反应有三种情形,可得普通酯、环酯和高聚酯如5羟基自身的酯化反应此时反应有三种情形,可得到普通酯、环酯和高聚酯如[试题分析]2017·江苏化学,17化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体,其合成路线流程图如下1C中的含氧官能团名称为________和________2D→E的反应类型为________3写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式________
①含有苯环,且分子中有一个手性碳原子;
②能发生水解反应,水解产物之一是α-氨基酸,另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢4G的分子式为C12H14N2O2,经氧化得到H,写出G的结构简式________5已知R代表烃基,R′代表烃基或H请写出以、和CH32SO4为原料制备的合成路线流程图无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干解题思路 我的答案 考查意图有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题,掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系,充分利用题目提供的信息进行分析、判断掌握同分异构体的类型有官能团异构、碳链异构、位置异构和空间异构四种基本类型;对于芳香化合物来说,在支链相同时,又由于它们在苯环的位置有邻位、间位、对位三种不同的情况而存在异构体掌握其规律是判断同分异构体的种类及相应类别结构式的关键本题难度适中,难度系数
0.50解题思路2对比D、E结构可知D中N原子上的H原子被—CH2COCH3取代,同时还有HBr生成3水解产物之一是α-氨基酸,说明水解产物中含有结构,能水解,说明含有酯基,即有结构结合含有一个手性碳原子和另一水解产物只有2种不同环境的氢,若左端连在苯环上有,另一水解产物为CH3OH,符合条件;若右端连在苯环上有,另一水解产物为,符合条件4对比F、G的结构,结合反应类型“氧化”,可知F中—CH2OH被MnO2氧化为—CHO,G为5对比原料和产品之间的不同,可知酚—OH→CH3O—,利用A→B的反应;将两种原料连结,利用D→E的反应条件,因此—NO2要被还原为—NH2,与HBr反应生成因为题给信息—NH2可以和CH32SO4反应,因此,先将酚—OH与CH32SO4反应,再将—NO2还原为—NH2正确答案1醚键 酯基 2取代反应45[真题演练]1.2015·重庆理综,5某化妆品的组分Z具有美白功效,原从杨树中提取,现可用如下反应制备下列叙述错误的是 A.X、Y和Z均能使溴水褪色B.X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2C.Y既能发生取代反应,也能发生加成反应D.Y可作加聚反应单体,X可作缩聚反应单体解析 A项X和Z均属于酚,与溴水发生取代反应能使溴水褪色,Y中含有碳碳双键,与溴水发生加成反应能使溴水褪色,正确;B项,碳酸酸性大于酚,X和Z不能与NaHCO3溶液反应放出CO2,错误;C项,Y中苯环上能发生取代反应,碳碳双键和苯环能发生加成反应,正确;D项,Y分子含有碳碳双键可作加聚反应单体,X含有酚羟基,与醛可发生缩聚反应,可作缩聚反应单体,正确答案 B2.2017·北京理综,25羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所示1A属于芳香烃,其结构简式是___________________________________B中所含的官能团是___________________________________________2C→D的反应类型是__________________________________________3E属于酯类仅以乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成E,写出有关化学方程式______________________________________________________________________________________________________________________4已知2EF+C2H5OHF所含官能团有和________5以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构简式解析 1根据A到B的条件,确定是硝化反应,B到C是硝基发生还原反应,都不影响碳原子数,所以A碳原子数为6,故A为苯;B的官能团为硝基;2根据D的分子式C6H6O2,不饱和度为4的芳香化合物,即苯环上有两个羟基的结构,而C中有两个氨基,故可以确定是氨基被羟基所取代,故为取代反应类型;3E是分子式为C4H8O2的酯类物质,仅以乙醇为有机原料制备得到,只能是乙醇发生连续氧化先制乙酸,然后发生酯化反应,制得乙酸乙酯;42E到F属于陌生信息推导,直接推出F的准确结构有一定难度,但是根据断键方式,从2分子乙酸乙酯中脱出1分子乙醇,说明必须断开一个乙酸乙酯的碳氧单键,得到—OC2H5,到乙醇必须还有一个H,故另一个酯只需要断碳氢单键,剩余两部分拼接在一起,第一个乙酸乙酯保留羰基,第二个乙酸乙酯保留酯基,故答案为酯基;5D中有两个酚羟基,F中有羰基,故D与F第一步发生信息反应1-羰基与酚羟基邻位H加成,得到中间产物1;中间产物1的侧链必有醇羟基,根据最终产物,发现羟基发生消去反应,得到具有双键的中间产物2;中间产物2中侧链有酯基,与其邻位酚羟基发生信息反应2-酯交换,得到羟甲香豆素,并有一分子乙醇脱出从而倒推出中间产物2结构为;倒推出中间产物1的结构为;从而D与F的结构也能确定答案 1 硝基2取代反应3
①2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O,
②2CH3CHO+O22CH3COOH,3.2016·四川理综,10高血脂严重影响人体健康,化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物E的合成路线如下部分反应条件和试剂略请回答下列问题1试剂Ⅰ的名称是________,试剂Ⅱ中官能团的名称是________,第
②步的反应类型是________2第
①步反应的化学方程式是_____________________________________3第
⑥步反应的化学方程式是______________________________________4第
⑦步反应中,试剂Ⅲ为单碘代烷烃,其结构简式是_______________________________________________________________5C的同分异构体在酸性条件下水解,生成X、Y和CH3CH24OH若X含有羧基和苯环,且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰,则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是___________________________________解析 1CH3OH为甲醇BrCH2CH2CH2Br中官能团为溴原子反应
②为酚钠与BrCH2CH2CH2Br发生取代反应,小分子为NaBr2由A的分子式C6H10O4可知A分子中有两个酯基,反应
①为1分子与2分子CH3OH酯化生成和2分子H2O3由第
④步反应条件“NaOH、加热”可知发生碱性水解,生成B,加稀盐酸得C,由题给信息,加热脱去羧基,得D,同时有CO2生成4对比D、E结构可知多了一个甲基,所以试剂Ⅲ为CH3I5C的结构为,分子式为C15H20O5,除苯环外还有9个碳原子,5个氧原子,2个不饱和度同分异构体在酸性条件下水解生成X、Y和CH3CH24OH,X、Y共有10个碳原子,X中有苯环和羧基,由于核磁共振氢谱只有两种类型的吸收峰,为对苯二甲酸,Y有两个碳原子,含有羟基,能与X发生缩聚反应,说明有2个—OHC中含有15个碳原子,C的同分异构体中含有2个酯基,还有1个氧原子,Y为乙二醇,X、Y的缩聚物为聚对苯二甲酸乙二酯答案 1甲醇 溴原子 取代反应4.2016·上海化学,44M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体,其一条合成路线如下部分试剂及反应条件省略完成下列填空1反应
①的反应类型是__________________________________________;反应
④的反应条件是____________________________________________2除催化氧化法外,由A得到所需试剂为________3已知B能发生银镜反应由反应
②、反应
③说明在该条件下,________________________________________________________________4写出结构简式C________,M________5D与1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能,写出该共聚物的结构简式___________________________________________________________6写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式_______________________________________________________________
①不含羰基,
②含有3种不同化学环境的氢原子已知双键碳上连有羟基的结构不稳定解析 1根据题意可知合成M的主要途径为丙烯CH2===CHCH3在催化剂作用下与H2/CO发生反应生成丁醛CH3CH2CH2CHO;CH3CH2CH2CHO在碱性条件下发生加成反应生成,其分子式为C8H16O2,与A的分子式C8H14O对比可知,反应
①为在浓硫酸、加热条件下发生消去反应2除催化氧化法外,由A得到还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧化,然后再酸化的方法3化合物AC8H14O与H2发生加成反应生成BC8H16O,由B能发生银镜反应,说明碳碳双键首先与H2加成,即碳碳双键比醛基羰基易还原4丙烯CH2==CHCH3在催化剂作用下被O2氧化为C分子式为C3H4O,结构简式为CH2==CHCHO;CH2==CHCHO进一步被催化氧化生成D分子式为C3H4O2,D的结构简式为CH2==CHCOOH;Y的结构简式为CH3CH2CH2CH2CHCH2CH3CH2OH,D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M,M的结构简式为5D为CH2==CHCOOH,与1-丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CH2==CHCOOCH2CH2CH2CH3,CH2==CHCOOCH2CH2CH2CH3与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物其他合理答案也可6丁醛的结构简式为CH3CH2CH2CHO,Ω=1,在其同分异构体中
①不含羰基,说明分子中含有碳碳双键,
②含有3种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定则符合条件的结构简式为其他合理答案也可答案 1消去反应 浓硫酸、加热2银氨溶液,酸合理即可3碳碳双键比羰基易还原合理即可4CH2=CHCHO
一、选择题1.2017·沈阳模拟下列说法正确的是 A.乙烯使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色均属于加成反应B.将乙醇与浓硫酸加热至170℃制乙烯的反应属于取代反应C.用重铬酸钾溶液检验司机是否酒驾所发生的反应属于乙醇的氧化反应D.在酸性条件下,CH3CO18OC2H5的水解产物是CH3CO18OH和C2H5OH解析 乙烯使溴水褪色是乙烯与溴发生了加成反应,乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色是由于乙烯具有还原性,高锰酸钾具有氧化性,二者发生了氧化还原反应,A项错误;将乙醇与浓硫酸加热至170℃制乙烯的反应属于消去反应,B项错误;重铬酸钾具有氧化性,颜色为橙色,乙醇具有还原性,可以把K2Cr2O7还原为Cr3+绿色,乙醇发生了氧化反应,C项正确;D项水解产物中18O应在乙醇中,D项错误答案 C2.下列各化合物中,能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是 A.CH3—CH==CH—CHO解析 A不能发生酯化、消去反应;B不能发生还原、加成反应,D不能发生消去反应答案 C3.2018·武汉模拟CPAE是蜂胶的主要活性成分,它可由咖啡酸合成,其合成过程如下下列说法不正确的是 A.1molCPAE与足量的NaOH溶液反应,最多消耗3molNaOHB.可用金属Na检测上述反应结束后是否残留苯乙醇C.与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有9种D.咖啡酸可发生聚合反应,并且其分子中含有3种官能团解析 CPAE中酚羟基和酯基都能与NaOH反应,A正确;题述反应方程式中的四种物质都能与Na反应产生氢气,所以用Na无法检验反应结束后是否残留苯乙醇,B项错误;与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有9种,分别为,C项正确;咖啡酸中含有碳碳双键、羧基、酚羟基3种官能团,能发生加聚反应,D项正确答案 B4.如下流程中a、b、c、d、e、f是六种有机物,其中a是烃类,其余是烃的衍生物下列有关说法正确的是 A.若a的相对分子质量是42,则d是乙醛B.若d的相对分子质量是44,则a是乙炔C.若a为苯乙烯C6H5—CH===CH2,则f的分子式是C16H32O2D.若a为单烯烃,则d与f的最简式一定相同解析 A项中若有机物a的相对分子质量是42,则其分子式为C3H6,则d为丙醛;B项中若有机物d的相对分子质量为44,则有机物d为乙醛,有机物a为乙烯;C项中若有机物a为苯乙烯,则有机物d为苯乙醛,其分子式为C8H8O,则有机物f的分子式为C16H16O2,故A、B、C均错误答案 D5.2018·青岛联考己烯雌酚是人工合成的非甾体雌激素物质,主要用于治疗雌激素低下症及激素平衡失调所引起的功能性出血等,如图所示分别取1mol己烯雌酚进行4个实验下列对实验数据的预测与实际情况吻合的是 A.
①中生成7molH2OB.
②中无CO2生成C.
③中最多消耗3molBr2D.
④中发生消去反应解析 己烯雌酚的分子式为C18H20O2,反应
①中应生成10molH2O,A项错;酚的酸性比H2CO3的弱,不能与NaHCO3溶液反应生成CO2,B项对;两个酚羟基的邻位上共有4个氢原子,它们均可被卤素原子取代碳碳双键能与Br2发生加成,故反应
③中最多可以消耗5molBr2,C项错;苯环上的酚羟基不能发生消去反应,D项错答案 B6.普伐他汀是一种调节血脂的药物,其结构简式如图所示未表示出其空间构型下列关于普伐他汀的性质描述不正确的是 A.能与FeCl3溶液发生显色反应B.能使酸性KMnO4溶液褪色C.能发生加成、取代、消去反应D.1mol该物质最多可与2molNaOH反应解析 有机物分子中没有酚羟基,所以不能与FeCl3溶液发生显色反应,A不正确;该有机物分子中有碳碳双键,有醇羟基都能被酸性KMnO4溶液氧化而使其褪色,B正确;分子中有碳碳双键可发生加成反应,有醇羟基、酯基及羧基,可以发生取代反应,醇羟基相连碳原子邻位碳上有氢原子,可以发生消去反应,C正确;该物质分子中有一个酯基和一个羧基,所以可与氢氧化钠发生反应,其物质的量比为1∶2,D正确答案 A7.2017·西安二模有机物A是一种重要的化工原料,其结构简式为,下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是 A.先加KMnO4酸性溶液,再加银氨溶液,微热B.先加溴水,再加KMnO4酸性溶液C.先加银氨溶液,微热,再加溴水D.先加入足量的新制CuOH2悬浊液,微热,酸化后再加溴水解析 有机物A中所含的官能团有和—CHO,二者均能使KMnO4酸性溶液和溴水褪色,所以A、B项错误;先加银氨溶液,微热,能检验出—CHO,但发生银镜反应之后的溶液仍显碱性,溴水与碱能发生反应,C项错误答案 D8.2017·河南名校联盟第一次联考下列说法正确的是 A.已知,X与Y互为同分异构体,可用FeCl3溶液鉴别B.能发生的反应类型加成反应、取代反应、消去反应、水解反应C.3-甲基-3-乙基戊烷的一氯代物有6种D.相同条件下乙酸乙酯在水中的溶解度比其在乙醇中的溶解度大解析 X与Y互为同分异构体,Y中含有酚羟基,故可用FeCl3溶液鉴别,A项正确;题给有机物分子不能发生水解反应,B项错误;3-甲基-3-乙基戊烷的一氯代物有3种,C项错误;乙醇为常见的有机溶剂,乙酸乙酯在乙醇中的溶解度比其在水中的溶解度大,D项错误答案 A9.已知某有机物X的结构简式为,下列有关叙述不正确的是 A.1molX分别与足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反应,消耗这三种物质的物质的量分别为3mol、4mol、1molB.X在一定条件下能与FeCl3溶液发生显色反应C.X在一定条件下能发生消去反应和酯化反应D.X的化学式为C10H10O6解析 苯环上的氢原子不能消去,故不能发生消去反应,与Na反应的有—OH和—COOH,与NaHCO3反应的只有—COOH,与NaOH反应的有酚羟基、羧基和酯基,特别注意酚酯基水解生成酚羟基还能继续与NaOH反应答案 C
二、非选择题10.2017·安徽淮南一模萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、溶剂和医药中间体合成α-萜品醇G的路线之一如下其中E的化学式为C8H12O2,请回答下列问题1A中含有的官能团名称是________;C的结构简式为________2由化合物C制取化合物D的反应类型为________;有人提出可以由化合物B直接在浓硫酸中加热也可以获得化合物E,但很快遭到反对,你认为可能原因是__________________________________3试写出由化合物E制取化合物F的化学方程式___________________________________________________________________________________4化合物A满足下列条件的同分异构体有________种a.为链状有机物且无支链b.能发生银镜反应c.能和碳酸氢钠反应生成气体5下列说法正确的是________填写序号a.A的核磁共振氢谱有4种峰b.B可与FeCl3溶液发生显色反应c.G中所有原子可能在同一平面上d.G可以使溴水褪色解析 1A中含有—COOH羧基和羰基由B的结构简式及反应条件可知B→C发生的是—OH被溴原子取代的反应2C→D的反应条件为“NaOH醇溶液加热”可知为卤代烃的消去反应B中除含有—OH外还有—COOH,在浓硫酸作用下加热会发生酯化取代反应3由于是碱性条件下的消去反应,D为,酸化后得E为,生成F的条件为C2H5OH、浓H2SO
4、△,说明发生的是酯化取代反应4A中含有7个碳原子、3个氧原子,不饱和度为3由题给信息可知符合条件的结构有—CHO、—COOH,用去了2个不饱和度及3个氧原子,说明碳架为HOOC—C—C—C—C—C—CHO,还有1个不饱和度为碳碳双键,加在直链的4个位置上,共4种5A中有4种氢,a正确;B中无苯环,错误;G中有甲基,不可能所有原子共平面,c错误;G中有碳碳双键,可以使溴水褪色,d正确答案 1羰基、羧基 2消去反应 化合物B在浓H2SO4中会发生酯化反应,影响产率11.2018·济南期中下列有机化合物转化关系如图所示Ⅲ化合物A苯环上的一氯代物只有两种请回答下列问题1写出A的结构简式________________________________________2B中含有的官能团的名称是____________________________________3
①、
③的反应类型分别为________、________;化合物F的核磁共振氢谱显示有________个峰4写出C与新制CuOH2反应的化学方程式____________________________________________________________________________________________5已知两分子H能形成六元环酯,写出反应
③的化学方程式_________________________________________________________________________________6化合物C有多种同分异构体,请写出其中满足下列条件的所有同分异构体的结构简式____________________________________________________________________________________________________________________
①遇氯化铁溶液显紫色;
②苯环上有三个取代基;
③苯环上的一氯代物只有两种解析 根据已知Ⅰ及A苯环上的一氯代物只有两种,可知A为;结合已知Ⅱ中信息可推知B为,C为,D为;D与Br2反应生成的E为,则F为;两分子H能生成六元环酯,结合D的结构简式可推出H为2B中含有的官能团的名称为羟基、醛基6化合物C的同分异构体遇FeCl3溶液显紫色,说明含有酚羟基;苯环上有三个取代基且苯环上的一氯代物只有两种,说明结构对称,符合条件的有机物的结构简式为、答案 1 2羟基、醛基3加成反应 缩聚反应 412.2018·云南昆明调研化合物A的分子式为C9H15OCl,分子中含有一个六元环和一个甲基,环上只有一个取代基;F分子中不含甲基,A与其他物质之间的转化如图所示1A→F的反应类型是________;G中含氧官能团的名称是________2A→C的反应方程式是________________________________________3H的结构简式是________,E的结构简式是________4某烃的含氧衍生物X符合下列条件的同分异构体中
①相对分子质量比C少54
②氧原子数与C相同
③能发生水解反应核磁共振氢谱显示为2组峰的是________写结构简式;只含有两个甲基的同分异构体有________种解析 由图中转化关系可知,A能与新制CuOH2悬浊液反应生成B,说明A分子中含有—CHO;A在NaOH醇溶液中加热生成F,说明A分子中含有结构;又知“A的分子式为C9H15OCl,分子中含有一个六元环和一个甲基,环上只有一个取代基”,据此推知A的结构简式为1A→F的反应条件为“NaOH醇溶液、△”,显然发生了消去反应,又知“F分子中不含甲基”,则生成的产物F为,F与新制CuOH2悬浊液反应、酸化后得到G,则G为,分子中的含氧官能团为羧基2A→C的反应为在NaOH溶液中加热发生水解反应,结合原子守恒写出化学方程式3G分子中含有碳碳双键,在一定条件下发生加聚反应生成高分子化合物H,则H为C与银氨溶液发生氧化反应后,经酸化得到D,则D为,D分子中含有—COOH和—OH,可发生缩聚反应生成高分子化合物E,则E为4X的相对分子质量比C少54,且氧原子数与C相同,说明X的分子组成比C少C4H6,即X的分子式为C5H10O2X能发生水解反应,说明X分子中含有酯基—COO—X的核磁共振氢谱显示为2组峰,说明X分子中只有2种氢原子,则X为HCOOCCH33X的分子中只含有两个甲基,则X有5种不同结构,分别为CH3COOCH2CH2CH
3、CH3CH2COOCH2CH
3、CH3CH2CH2COOCH
3、、答案 1消去反应 羧基13.2018·北京西城模拟铃兰醛具有甜润的香味,常用作肥料、洗涤剂和化妆品的香料合成铃兰醛的路线如下图所示部分试剂和条件未注明请回答1由A生成B的反应类型是________2D的结构简式是_____________________________________________3生成E的化学方程式是_______________________________________4F能发生银镜反应,F的结构简式是_____________________________5下列有关G的叙述中,不正确的是________填字母a.G分子中有4种不同化学环境的氢原子b.G能发生加聚反应、氧化反应和还原反应c.1molG最多能与4molH2发生加成反应6由H生成铃兰醛的化学方程式是_______________________________7F向G转化的过程中,常伴有分子式为C17H22O的副产物K产生K的结构简式是________________________________________________________解析 分析合成路线,联系D氧化后产物的结构,可判断为与HCl发生加成反应生成B;B在催化剂作用下,与甲苯发生对位取代,得到D;酸性KMnO4溶液中,的—CCH33与苯环相连的C上无H,不能被氧化,而—CH3被氧化成—COOH,得到中羧基与CH3OH在浓硫酸加热条件下发生酯化反应,得到E CCH33COOCH3;E还原得到的F能发生银镜反应,可判断其中有—CHO,故F为;根据已知ⅰ,与丙醛反应得到G,G分子中有6种不同化学环境的氢原子,分子中有碳碳双键与醛基,能发生加聚反应、氧化反应和还原反应;1molG中含有1mol碳碳双键、1mol醛基,二者各能与1molH2发生加成反应,苯环加成消耗3molH2,故1molG最多能与5molH2发生加成反应根据铃兰醛的结构简式,可推断G加氢还原后得到H的结构简式为,H催化氧化得到铃兰醛根据K的分子式C17H22O判断,1molK由1molF、2mol丙醛根据已知ⅰ反应产生,K的结构简式为。