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近代物理实验讲义电子顺磁共振南京理工大学物理实验中心
2009.
1.20电子顺磁共振实验电子自旋共振ElectronSpinResonan__ESR又称电子顺磁共振ElectronPara__gneticResonan__EPR由于这种共振跃迁只能发生在原子的固有磁矩不为零的顺磁材料中,因此被称为电子顺磁共振;因为分子和固体中的磁矩主要是电子自旋磁矩的贡献所以又被称为电子自旋共振1924年,泡利(Pauli)首先提出了电子自旋的概念1944年,前苏联的柴伏依斯基首次观察到了电子顺磁共振现象1954年开始,电子自旋共振逐渐发展成为一项新技术电子自旋共振研究的对象是具有未偶电子的物质,如具有奇数个电子的原子、分子以及内电子壳层未被充满的离子,受辐射作用产生的自由基及半导体、金属等通过共振谱线的研究,可以获得有关分子、原子及离子中未偶电子的状态及其周围环境方面的信息,从而得到有关物质结构和化学键的信息,故电子自旋共振是一种重要的近代物理实验技术,在物理、化学、生物、医学等领域有广泛的应用
1.实验目的1.了解电子顺磁共振的原理2.掌握FD-TX-ESR-II型电子顺磁共振谱仪的调节和使用方法3.利用电子顺磁共振谱仪测量___H的g因子
2.实验原理A、测量原理原子的磁性来源于原子磁矩,由于原子核的磁矩很小,可以略去不计,所以原子的总磁矩由原子中各电子的轨道磁矩和自旋磁矩所决定原子的总磁矩μJ与总角动量PJ之间满足如下关系1式中μB为玻尔磁子,为约化普朗克常量由上式可知,回磁比2其中g为朗德因子对于原子序数较小(满足L-S耦合)的原子的朗德因子可用下式计算,3由此可见,若原子的磁矩完全由电子自旋磁矩贡献(L=0,J=S),则g=2反之,若磁矩完全由电子的轨道磁矩所贡献(S=0,J=L),则g=1若自旋和轨道磁矩两者都有贡献,则g的值介乎1与2之间因此,精确测定g的数值便可判断电子运动的影响,从而有助于了解原子的结构将原子磁矩不为零的顺磁物质置于外磁场B0中,则原子磁矩与外磁场相互作用能由决定,相邻磁能级之间的能量差4如果垂直于外磁场B0的方向上施加一幅值很小的交变磁场B1cosωt,当交变磁场的角频率ω满足共振条件5时,则原子在相邻磁能级之间发生共振跃迁这种现象称为电子自旋共振,又叫顺磁共振由2和5两式可解出g因子6式中为共振圆频率,为约化普朗克常数,因此通过共振频率和外磁场磁感应强度的测量可以确定g因子B、仪器实现本实验所用的FD-TX-ESR-II型顺磁共振实验仪采用两种方式检测共振__,低频大调场视频检测或高频小调场相敏检测低频大调场视频检测,需要在稳恒磁场上叠加一个低频调制场,调制场的调制幅度大于共振谱线的线宽,调制磁场一个周期通过共振点两次,通过视频检波在示波器上看到两个磁共振__当射频场(或微波场)角频率满足共振条件时,即时谱线为等间隔分布,此时B’=0,共振磁场为B0高频小调场相敏检测,检测的共振__为微分__小调场的幅度要比吸收线的宽度小得多通常选择为略小于共振线宽的1/10共振时应对吸收曲线的斜率取样,共振__电平与吸收曲线的一级微商成正比,小调场的相敏检测过程如图1所示当直流磁场慢慢增大至进入吸收曲线附近时,由于小调场调制的结果,输出微波的幅度将是调制的,虽然小调场的调制幅度没变,输出微波的幅度却随共振线的斜率不同而改变,有时甚至为零经晶体检波后但未经过相敏检波的__如图1(b)所示,__的包络线对应着共振__,频率等于调制__的频率,包络内左右两部分的调制__相位是反相的经过相敏检波及低通滤波器后检出共振__的微分__如图1(c)所示微分__的的峰谷值对应的磁场间隔为吸收线宽,记为;微分__与横轴的交点为共振磁场C、实验样品本实验的样品为___HDi-PhehcrylPicrylHydrazal,化学名称是二苯基苦酸基联氨,其分子结构式为(C6H5)2N-NC6H2·(NO2)2,如图2所示它的第二个氮原子上存在一个未成对的电子,构成有机自由基,实验观测的就是这类电子的顺磁共振现象
3.实验仪器FD-TX-ESR-II电子顺磁共振仪的结构如图3所示,它是由电子顺磁共振仪主机、磁铁、示波器、微波系统(包括微波源、隔离器、阻抗调配器、钮波导、直波导、可变短路器及检波器)构成的 图 3FD-TX-ESR-II电子顺磁共振仪前面板仪器的主机结构如图3所示,各部分的功能如下
1.直流输出此输出端将会输出0-600__的电流,通过直流调节电位器来改变输出电流的大小
2.扫描输出此输出端将会输出0-1000__的交流电流,其大小由扫描调节电位器来改变
3.扫频开关用来改变扫描__的频率
4.IN与OUT此两个接头是一组放大器的输入和输出端,放大倍数为10倍,IN端为放大器的输入端,OUT端为放大器的输出端
5.X-out此输出端为一组正玄波的输出端,X轴幅度为正玄波的幅度调节电位器,X轴相位为正玄波的相位调节电位器
6.仪器后面板上的五芯__头为微波源的输入端仪器使用方法1连线方法a、通过连接线将主机上的“扫描输出”端接到磁铁的一端b、将主机上的“直流输出”端连接在磁铁的另一端c、通过Q9连接线将检波器的输出连到示波器上d、将微波源与主机相连2微波系统的连接a、将微波源上的连接线连到主机后面板上的5芯插座上b、将微波源与隔离器相接(按箭头方向联接)c、将隔离器的另一端与环型器中的(I)端相连d、将扭波导与环型器中的(II)端相接e、将环型器中的(III)端与检波器相接f、将扭波导的另一端与直波导的一端连接g、将直波导的另一端与短路活塞相接其装配图如下所示1-微波源 2-隔离器 3-环型器 4 -扭波导5-直波导 6-样品7-短路活塞8-检波器3仪器的调试a、将___H样品插在直波导的小孔中b、打开电源,将示波器的输入通道打在直流(DC)档上c、调节检波器中的旋钮,使直流(DC)__输出最大d、调节端路活塞,再使直流(DC)__输出最小e、将示波器的输入通道打在交流(AC)档上,幅度为5mV档f、这时在示波器就可以观察到共振__,但此时的__不一定为最强,可以再小范围的调节短路活塞与检波器,也可以调节样品在磁场中的位置(样品在磁场中心处为最佳状态),使__达到一个最佳的状态g、__调出以后,关机,将阻抗匹配器接在环型器中的(II)端与扭波导中间,开机,通过调节阻抗匹配器上的旋钮,就可以观察到吸收或色散波形
4.实验内容与步骤___H顺磁共振谱线的测量a、先把三个支架放到适当的位置,再将微波系统放到支架上,调节支架的高低位置,使微波系统水平,最后把装有样品(二苯基苦酸基联氨,分子式为)的试管放在微波系统的样品插孔中;b、将微波源的输出与主机后部微波源的电源接头相连,再将电子顺磁共振仪面板上的直流输出与磁铁上的一组线圈的输入相连,扫描输出与磁铁面板上的另一组线圈相连,最后将检波输出与示波器的输入端相连c、打开电源开关,将示波器调至交流档,将扫描调节旋钮调到最大后往回转半圈,使扫描场最大,以便更容易找到共振__,同时又不至于电流过大而损坏仪器,逐步调节直流调节旋钮,增大电流,增大稳恒磁场的强度直至观察到共振__,调节检波器的短路活塞和直波导的短路活塞直至共振__的振荡幅度最大调节直流调节电位器,使得输出__等间距(10ms)d、取出样品利用数字特斯拉计测量样品所在处的磁感应强度在利用数字特斯拉计测量磁场前先进行校零测量过程中,特斯拉计探头垂直伸入放置样品的空腔,并保持探头与磁场垂直,缓慢旋转探头,观察特斯拉计读数的变化,取最大值为本次测量值反复测量三次,取平均值作为样品所在处的磁感应强度根据微波源频率
9.37GHz、测得的磁感应强度和共振条件式
(6)计算___H的g因子e、重新将样品放回样品槽,将主机的X-out__输入示波器的另一通道,将示波器的工作模式切换到X-Y合成模式,此时可观察到李萨如图形通过调节主机的X轴幅度和X轴相位旋钮改变实验参数,观察图形变化规律调节阻抗调配器上的两个旋钮,使示波器上依次出现吸收__和色散__,并绘制记录该_____H顺磁共振谱线的计算机记录a、检波器的输出接到示波器上b、连接在主机扫描输出上的__线换到锁相放大器上的电流输出端c、调节锁相放大器中的电流调节电位器,使输出到线圈上的电流约为80__左右,将示波器的幅度调节在最灵敏档d、锁相放大器上的调制输出接在高频线圈(在谐振腔的两侧)的输入端e、调节锁相放大器上调制幅度为最大,输入/手调开关打在手调上,通过改变主机上的直流输出的大小,观察示波器,可以看到幅度为1-2mV左右的正弦波,如没有发现,可能是锁相放大器上的电流方向接反了,此调节过程需要很细心的去调节f、在示波器上出现正弦波后,将此__送到锁相放大器上的IN端,再调节主机上的直流调节电位器,可以看到表针在中心点附近来回摆动g、把灵敏度开关打到最灵敏档(5mV)上把积分时间开关打在最短时间(10ms)上,指针摆动的幅度最大,积分时间最短,__看的最明显h、将锁相放大器上的输入/手调开关打在输入上,__软件上的运行按钮,即可看出实验采样到的数据与图形i、实验数据采集完后,可对实验的数据及图形进行保存或打印通过调节积分时间和灵敏度及调节阻抗匹配器的调节旋钮,改变测量参数,观察吸收谱线的变化
5.思考题
1、ESR的基本原理是怎样的?
2、在微波段ESR实验中,应怎样调节微波系统才能搜索到共振_____?
6.参考资料
[1]吴思诚、王祖铨《近代物理实验Ⅰ》北京大学出版社
[2]杨福家《原子物理学》高等教育出版社
[3]王正行《近代物理学》北京大学出版社附录FD-TX-PLL锁相放大器序言在ESR-I的基础上加锁相放大技术和计算机控制,从而提高信噪比和实验功能工作原理为了提高信噪比我们根据大型电子顺磁共振的工作原理引进锁相放大器关于顺磁共振的基本原理详见ESR-I电子顺磁共振说明书以下我们介绍锁相放大器和计算机控制部分的工作原理基本原理现在已知输出__我们可以按多项式展开
(2)如果我们在缓慢变化的B0上加上一余弦调制
(2)示变为
(3)如图
(1)图
(1)如果Bs较0小那么可以将高次项忽略不计
(4)因为噪音存在并且有可能远大于__
(5)Nt为噪音项根据富里叶变换积分公式
(6)我们可以将__通过锁相放大器处理将以上各式分别积分从而得到微分线形如图
(2)图
(2)因为积分时间不可能是无穷大所以噪音不会是0__也不会是无穷大因此可以得出选区足够大的积分时间和足够高的频率即可大幅度提高信噪比仪器工作原理仪器工作原理框图如图
(3)图3仪器前面板如图
(4)图41X与Y表头显示__的实部输出与虚部输出2电源开关控制仪器的通断3输入与手调用来控制与计算机的连接,当开关在手调上时,输出__由电流调节电位器来控制,当开关在输入上时,输出__由计算机来控制4采样与自校用来判断仪器是否能正常工作,当开关在自校上时,仪器内部的A/D__送给内部的D/A输入端,从计算机上显示的波形为一根45度的直线当开关在采样上时,计算机就能记录共振__5电流输出此输出端将会输出0—500__的直流电流,其大小由电流调节电位器来改变7调制输出将会输出1KHz的正弦波,其幅度由调制幅度电位器来调节,相位的变化由调制相位电位器来调节8灵敏度用来控制__的输出幅度大小9积分时间用以控制输出__积分时间的长短,积分时间越长,输出__的宽度就越宽10IN端此端为__的输入端11X-out端__的实部输出(备用),以便其它的测量仪器来观察__12Y-out端__的虚部输出(备用),以便其它的测量仪器来观察__仪器后面板如图
(5)aPC机连接口它是将锁相放大器的输出__送到计算机来显示的接口b复位是仪器内部电路的复位端主机中的波形发生器产生调制__和参考__,调制__的幅度与相位(相对参考__的相位)由多圈电位器调节,通过Q9接头输出,接波导谐振腔的调制线圈共振__由微波晶体检波器输出至Q9接头,由波段开关选择灵敏度与积分时间__中与参考__同步的频率成分经锁相放大器后才被放大其余频率成分均被滤除,其中相位与参考__相同的__(实部)由X-out输出,相位与参考__相差90度的__(虚部)由Y-out输出,其对应的电压由表头来显示ΔBB0相敏检波后的微分__小调场__(a)(b)(c)p’’晶体检波后的__图1小调场相敏检测处理过程图2___H分子结构图图3FD-TX-ESR-II电子顺磁共振仪构成图FD-TX-ESR-I电子顺磁共振仪电源直流调节扫描调节扫频开关X轴幅度X轴相位直流输出+-扫描输出X-out__inout__复旦天欣科教仪器有限公司onoff色散__李萨如图形共振吸收__李萨如图形XY手调输入自校采样电源电流调节电流输出+-调制幅度调制相位调制输出灵敏度积分时间INX-outY-out__复旦天欣科教仪器有限公司FD-TX-PLL锁相放大器PC机连接口复位PAGE14-14-。