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第8章卤代烃8-2完成下列各反应式8-3写出下列反应主要产物的构型式8-4比较下列每对亲核取代反应,哪一个更快,为什么?
(1)B>A(亲核性C2H5O->C2H5OH)
(2)A>B(烯丙型卤代烃活泼)
(3)B>A(极性非质子溶剂有利于SN2反应)
(4)A>B(亲核性-SH>-OH)
(5)A>B(亲核性硫比氮强)
(6)B>A(离去能力I->Cl-)8-5卤代烷与NaOH在H2O-C2H5OH溶液中进行反应,指出哪些是SN2机理的特点,哪些是SN1机理的特点?
(1)产物发生Walden转化;SN2
(2)增加溶剂的含水量反应明显加快;SN1
(3)有重排反应产物;SN1
(4)反应速率明显地与试剂的亲核性有关;SN2
(5)反应速率与离去基的性质有关;SN2和SN1
(6)叔卤代烷反应速度大于仲卤代烷SN18-6把下列各组化合物按发生SN1反应的活性排列成序
(1)A.正溴丁烷B.2-溴丁烷C.2-甲基-2-溴丙烷
(3)A.CH3CH2ClB.CH3CH2BrC.CH3CH2I
(1)C>B>A;
(2)A>C>B;
(3)C>B>A8-7把下列各组化合物按发生SN2反应的活性排列成序
(1)A>C>B;
(2)B>C>A;
(3)B>A>C8-8把下列各组化合物按发生E2反应速率由快至慢排列成序
(1)B>A>D>C;
(2)A>B>C8-9把下列各组组化合物按E1反应速率由快至慢排列成序
(1)C>D>A>B(E1反应中间体为碳正离子,连给电子基有利于中间体稳定);
(2)A>B>C(从碳正离子稳定性考虑)8-10将下列各组化合物按照对指定试剂的反应活性由大到小排列成序
(1)在2%AgNO3乙醇溶液中反应
(2)在碘化钠的丙酮溶液中反应
(1)C>B>A(SN1反应);
(2)A>C>D>B(SN2反应)8-11把下列各组中的基团按亲核性从强至弱排列成序
(1)A.C2H5O-B.HO-C.C6H5O-D.CH3COO-
(2)A.R3C-B.R2N-C.RO-D.F-
(3)A.CH3O-B.CH3CH2O-C.CH32CHO-D.CH33CO-
(1)A>B>C>D;
(2)A>B>C>D;
(3)A>B>C>D8-12用化学方法区别下列各组化合物8-13给出下列反应的机理8-14从丙烯开始制备下列下列化合物8-15由指定原料合成下列化合物8-16列出以碳正离子为中间体的5类反应,并各举一例加以说明
(1)亲电加成反应,如烯烃与HX加成;
(2)亲电取代反应,如芳烃的Friedel-Crafts烷基化反应;
(3)SN1反应,如叔卤代烃的取代反应;
(4)E1反应,叔卤代烃的消除反应;
(5)重排反应8-17推测化合物构造式(利用1HNMR谱推测结构)8-18试写出A~H的构造式及各步反应式(涉及到烯烃、二烯烃和卤代烃的化学性质)8-19推测A、B、C的构造式(标明立体构型)(烯丙位卤代烃的亲取代,取代化合物旋光性判断)8-20略8-21解释下列结果
(1)在极性溶剂中,3°RX的SN1与E1反应速率相同SN1与E1反应的控速步骤是相同的(生成碳正离子的一步为控速步),因而,反应速率也是相同的在亲核性溶剂中,如果不存在强碱,3°RX发生溶剂解反应;如果存在强碱(OH-、RO-等)时,3°RX主要发生E1消除反应硫原子的邻位参与作用有利于氯原子的解离8-22比较下列化合物的结构和性质
(1)苯与六氟代苯的结构及物理性质
(2)已烷与全氟已烷的稳定构象及溶解性物理性质相似苯的熔点
5.5℃,沸点80℃;六氟代苯的熔点
3.9℃,沸点
80.5℃
(2)已烷是平面锯齿状结构,全氟已烷非平面锯齿状,而是扭转成棒状已烷沸点69℃,溶于有机溶剂中,不溶于水;而全氟已烷不溶于有机溶剂也不溶于水,形成氟相PAGE1。