还剩10页未读,继续阅读
本资源只提供10页预览,全部文档请下载后查看!喜欢就下载吧,查找使用更方便
文本内容:
2012级有机化学实验设计性实验报告题目溶液法测定极性分子的偶极矩报告__专业名称化学教育行政班级2012化学教育三班学生学号20122401115指导老师实验时间2014年10月14日提交时间2014年10月23日
一、实验目的
1.用溶液法测定正丁醇的偶极矩
2.了解偶极矩与分子电性质的关系
3.掌握溶液法测定偶极矩的实验技术
2、实验原理
1.偶极矩与极化度1两个大小相等方向相反的电荷体系的偶极矩定义为,度量分子极性的大小
①式中,q是正负电荷中心所带的电量;d为正负电荷中心之间的距离;是一个矢量,其方向规定为从正到负因分子中原子间的距离的数量级为10-10m,电荷的数量级为10-20C,所以偶极矩的数量级是10-30C·m2极化程度可用摩尔定向极化度P定向来衡量P定向=4/3πNA*μ02/3kT=4/9πNA*μ02/kT
②极性分子具有永久偶极矩,但由于分子的热运动,偶极矩指向某个方向的机会均等所以偶极矩的统计值等于零若将极性分子置于均匀的电场E中,则偶极矩在电场的作用下,趋向电场方向排列这时称这些分子被极化了极化的程度可以用摩尔转向极化度Pμ来衡量Pμ与永久偶极矩μ的平方成正比,与绝对温度T成反比3极性分子所产生的摩尔极化度P是摩尔定向极化度、摩尔电子诱导极化度和摩尔原子诱导极化度的总和P=P定向+P诱导=P定向+P电子+P原子
③
2.摩尔极化度的计算
2.摩尔极化度的计算克劳休斯、莫索和德拜从电磁场理论得到了摩尔极化度P与介电常数ε之间的关系式
④式中,M为被测物质的摩尔质量;ρ为该物质的密度;ε是介电常数但式
⑥是假定分子与分子间没有相互作用而推导得到的所以它只适用于温度不大低的气相体系,对某种物质甚至根本无法获得气相状态因袭后来就提出了用一种溶液来解决这一困难溶液法的基本想法是,在无限稀释的非极性溶剂中,溶质分子所处的状态和气相时相近,于是无限稀释溶液中的溶质的摩尔极化度可以看作是式
⑥中的P在稀溶液中,若不考虑极性分子间相互作用和溶剂化现象,溶剂和溶质的摩尔极化度等物理量可以被认为是具有可加性因此,式
④可以写成
⑤式中,下标1表示溶剂;下标2表示溶质;x1表示溶剂的摩尔分数;x2表示溶质的摩尔分数;表示溶剂的摩尔极化度;表示溶质的摩尔极化度对于稀溶液,可以假设溶液中溶剂的性质与纯溶剂相同,则
⑥⑦Hedestrand首先推导出经验公式,指出在稀溶液中溶液的介电常数和密度可以表示为
⑧⑨因此⑩做ε1,2-x2图,根据式
⑤由直线测得斜率a,截距ε1;作ρ12-x2图,并根据式由
⑨直线测得斜率b,截距ρ1,代入式⑩得
3、由折光度计算电子极化度Pe电子极化度可以使用摩尔折光度R代替,即⑪根据测量的溶液折射率n12作图n
1.2-x2,由斜率求出c,就可以按照式计算出Pe
4、介电常数的测定介电常数是通过测定电容计算而得的如果在电容器的两个板间充以某种电解质,电容器的电容量就会增大如果维持极板上的电荷量不变,那么充电解质的电容器两板间电势差就会减少设C0为极板间处于真空时的电容量,C为充以电解质时的电容量,则C与C0的比值ε称为该电解质的介电常数⑫法拉第在1837年就解释了这一现象,认为这是由于电解质在电场中极化而引起的极化作用形成一个反向电场,因而抵消了一部分外加电场测定电容的方法一般有电桥法、拍频法和谐振法,后两者为测定介电常数所常用,抗干扰性能好,精度高,但仪器__昂贵本实验中采用电桥法实际所测得的电容C样品包括了样品的电容C样品和电容池的分布电容Cx两部分,即⑬对于给定的电容池,必须先测出其分布电容Cx可以先测出以空气为介质的电容,记为C空,再用一种已知介电常数的标准物质,测得其电容C标又因为可得⑭⑮计算出Cx、C0之后,根据式
⑥和式⑮可得样品的介电常数⑯
5、偶极矩的计算通过上述步骤分别计算出、之后,根据式
②可得⑰
3.偶极矩的测定方法(溶液法测定偶极矩)原理在无限稀释的非极性溶剂中,溶质分子所处的状态和气相时相近,于是无限稀释溶液中的溶质的摩尔极化度可以看作是公式式中的P1无限稀释时溶质的摩尔极化度的公式P=P2∞=3αε1/ε1+22*Μ1/ρ1+ε1-1/ε1+2*Μ2-βΜ1/ρ12习惯上用溶质的摩尔折射度R2表示高频区测得的摩尔极化度,因为此时P定向=0,P原子=0,推导出无限稀释时溶质的摩尔折射度的公式P电子=R2∞=n2-1/n12+2*Μ2-βΜ1/ρ1+6n12Μ1γ/[n12+22*ρ1]3近似公式ε溶=ε11+α*x2ρ溶=ρ11+β*x2n溶=n11-γ*x24永久偶极矩的获得考虑到摩尔原子诱导极化度通常只有摩尔电子极化度的5%-15%,而且P定向又比P原子大得多,故常常忽略P原子,可得P定向=P2∞-R2∞=4/9πNA*μ02/kTμ0=
0.0128*[P2∞-R2∞*T]1/25介电常数的测定用空气与一已知介电常数ε溶的标准物质分别测得电容C/空,C/标C/空=C空+Cd=C0+CdC/标=C标+Cd则通过上两式可求得C0=(C/标-C/空)/(ε标-1)Cd=C/空-C0=C/空-(C/标-C/空)/(ε标-1)ε溶=C溶/C0=(C/溶-Cd)/C0
三、仪器和试剂
1、仪器阿贝折光仪1台编号14UC10__;电容测量仪一台;电容池一台;电子天平一台;电吹风一只;25ml容量瓶4支;5ml、1ml移液管各一支;滴管5只;吸耳球一个;
2、试剂正丁醇(分析纯);环己烷(分析纯);蒸馏水;自来水
4、实验步骤
1.读取当天实验室的温度
2.溶液的配制将4个干燥的容量瓶编号,称量并记录空瓶质量在空瓶内分别加入1ml2ml,3ml,4ml的正丁醇在称重然后加环己烷至刻度,称重操作时应防止溶质、溶剂的挥发以及吸收性较大的水汽为此,溶液配好后应迅速盖上瓶塞,并置于干燥器中记录数据
3.折光率的测定用阿贝折射计测定自来水、环己烷及配制溶液的折射率,注意测定时各样品需要加样两次,读取数据,计算时取平均值
4.介电常数的测定本实验采用环己烷作为标准物质,其介电常数的温度公式为式中,t为温度,℃打开电容测量仪,待读数稳定后,记录空气的电容值分别测量空气、纯环己烷和配制的4个样品溶液的电容,记录测量的数据每个样品测量两次,计算时取平均值测量一个样品后,需用滤纸把残留样品吸干,才能继续性测量
5.清洗、整理仪器上述实验步骤完成后,确认实验数据的合理性确认完毕,将剩余溶液回收,容量瓶、比重管、针筒洗净、吹干整理实验台,仪器恢复实验前的摆放
6、数据记录和处理
(一)数据记录
1.实验室当天气温
27.3℃
2.溶液的配制项目1234空瓶/g
21.
833322.
056319.
840921.4963加入正丁醇/g
22.
708823.__
8022.
518725.0545加入环己烷/g
41.
155241.
503339.
335341.
11093.折光率的测定n环己烷水样品1234第1次
1.
42141.
33071.41__
1.
41581.
41241.4095第2次
1.4214/
1.
41881.
41581.
41241.4095n平均
1.4214/
1.41__
1.
41581.
41241.
40953.介电常数的测定C/pF空气环己烷样品1234第1次
3.
65.
96.
47.
07.
37.6第2次
6.
06.
57.
07.
27.4C平均
3.
65.
956.
457.
07.
257.5
(2)数据处理
1、实验试剂各物质的摩尔质量M1环己烷C6H1284M2乙酸乙酯C4H9OH分子量:
882、折光率计算
①表一数据结果溶液摩尔分数x的计算
1.0ml
2.0ml
3.0ml
4.0ml空瓶g
21.
833322.
056319.
840921.4963空瓶+乙酸乙酯g
22.
708823.__
8022.
518725.0545空瓶+乙酸乙酯+环己烷g
41.
155241.
503339.
335341.1109溶液中乙酸乙酯质量g
0.
87551.
84172.
67783.5582溶液中乙酸乙酯尔数mol
0.
00990.
02090.
03040.0404溶液中环己烷质量g
18.
446417.
605316.
816616.0564溶液中环己烷摩尔数mol
0.
21960.
20960.
20020.1911乙酸乙酯摩尔分数x
20.
04330.
09080.
13190.1746溶液质量g
19.
321919.
447019.
494419.6146溶液密度g/ml
0.
77290.
77790.
77980.7846表二折光率实验数据环己烷
1.0ml
2.0ml
3.0ml
4.0mlnI
1.
42141.
41881.
41581.
41241.4095nII
1.
42141.41__
1.
41581.
41241.4095n平均
1.
42141.41__
1.
41581.
41241.4095表三溶质摩尔分数x的计算n12x2环己烷
1.
42140.
00000.5ml
1.41__
0.
04331.0ml
1.
41580.
09081.5ml
1.
41240.
13192.0ml
1.
40950.1746
②折射率n
1.2和摩尔溶液分数x的工作曲线由图像分析可知斜率为c=-
0.0692截距为
1.4217相关系数为
0.
99653、介电常数的计算
①环境温度
27.3℃空气电容
3.6(PF)
②表一电容数据环己烷
1.0ml
2.0ml
3.0ml
4.0mlC1PF
5.
906.
407.
007.
307.60C2PF
6.
006.
507.
007.
207.40C平均PF
5.
956.
457.
007.
257.50
③环己烷介电常数ε=
2.01132Cx=
1.28C0=
2.32
③各溶液的介电常数介电常数εx
20.5ml
2.
2260.
04331.0ml
2.
4630.
09081.5ml
2.
5710.
13192.0ml
2.
6780.1746
④介电常数ε-x2图像由图像分析可知;直线的斜率a=
3.3842截距是
2.112相关系数是
0.966
④密度ρ-x2密度ρg/mlx
20.5ml
0.
77290.
04331.0ml
0.
77790.
09081.5ml
0.
77980.
13192.0ml
0.
78460.1746
⑤密度ρ-x2曲线由图像分析可知直线的斜率是b=
0.0853截距是
0.7694相关系数是
0.9797根据公式求得=
166.8058
⑤曲线相关数据记录1a斜率
3.3827b斜率
0.0853ε1环己烷介电常数
2.1120M1环己烷分子量84ρ1环己烷密度
0.7694M2乙酸乙酯分子量88根据公式求得=
21.0126
⑥曲线相关数据记录2c斜率-
0.0690b斜率
0.0853n1环己烷折光率
1.4214n
122.0204M1环己烷分子量84ρ1环己烷密度
0.7694M2乙酸乙酯分子量88根据公式
⑦计算偶极矩求得=
2.
67836、分析讨论
1.分析本实验误差的主要来源,如何改进?答:1溶液的配制移液管使用过程中量取溶液并不十分精确,会导致溶液配置的时候X2的值与要求值有一定的偏差所以,在移液的过程中要保证移液管使用操作迅速准确2折光率的测定折光率的线性还比较好,测量中除了取样,试剂瓶盖子应随时盖好.以免样品挥发影响溶液浓度而且样品滴加要均匀,用量不能太少,以免测量不准确3介电常数的测定仪器不是很稳定,而且并未用移液管移取1mL而是用每种溶液的专用滴管吸取50滴,滴管的构造不一样,也导致了移取的样品量不一致,这是造成介电常数与浓度关系的线性很差的两个原因应该用同一个移液管准确移取,且每次都要用丙酮洗净用待测液润洗,而且在重新装样前,为了证实电容池电极间的残余液确已除净,须先测量空气的电容值,待空气的电容值恢复到测量之前,或者在±
0.05pF的误差范围内,方可进行下一次测量4溶液密度的测定因为电子天平非常灵敏,当有电吹风在吹或稍有动静时,读数就变得很厉害,两次测量的数据都会很不一样,所以每个样品测了两次,取了比较合理的数据减小误差的方法是确保每次装样品前比重管都要洗净吹干(内外管壁都是),溶液要装满比重管,且外壁不能沾溶液,测量的环境要尽可能安静
八、____
[1]何广平等编著.物理化学实验.北京化学工业出版社,
2008.
[2]傅献霞,沈文霞等编.物理化学.第4版.北京高等教育出版社,
1990.。