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实验报告
1、数据记录和处理
1.室温时各电池的电池电动势测定T室温=2__.15K表1室温时各电池的电池电动势电池E/V/V123a
0.
4558270.
4550270.
4550970.455317b
0.
2023230.
2004010.
1990000.200575c
0.
5002980.
5004380.
5005130.500416d
0.
4444300.
4436990.
4436460.
4439252.数据处理
（1）写出a、b、c、d各被测电池的表达式、电极反应和电池反应a.电池的表达式Hg│Hg2Cl2s│KCl饱和‖AgNO
30.0100mol/L│Ag电极反应:Hg+Cl-（饱和）+Ag+=1/2Hg2Cl2+Ag负极Hg + Cl-（饱和）=1/2Hg2Cl2+ e- 正极Ag+ +e- =Agb.电池的表达式Hg│Hg2Cl2s│KCl饱和‖QQH2H+│Pt电极反应:C6H4O2（醌）+2H++2e-=C6H4OH）2（氢醌）负极2Hg+2Cl--2e-→Hg2Cl2正极Q+2H++2e-→QH2c.电池的表达式Hg│Hg2Cl2s│KCl饱和‖AgNO
30.100mol/L│Ag电极反应:Hg+Cl-（饱和）+Ag+=1/2Hg2Cl2+Ag负极Hg + Cl-（饱和）=1/2Hg2Cl2+ e- 正极Ag+ +e- =Agd.电池的表达式Ag│A__ls│HCl
0.1mol/L‖AgNO
30.100mol/L│Ag电极反应:Ag+ +Cl- =Ag负极Ag+Cl--e-→A__l正极Ag++e-→Ag
（2）由电池（a）的电动势计算银电极电势根据能斯特公式计算银电极的标准电极电势与文献值比较，求相对误差（已知
0.0100AgNO3溶液的离子平均活度系数=
0.90）饱和甘汞电极电势和银电极的标准电极电势文献值见附表9-17查附表9-17计算饱和甘汞电极的电极电势和银电极的标准电极电势
0.24735V=
0.80773V由得
0.70267V再由能斯特方程得=
0.70267并计算银电极标准电极电势的相对误差相对误差=
0.81739-
0.80773/
0.80773*100%=
1.20%
（3）由电池（b）的电动势求醌氢醌电极的电极电势和缓冲溶液pH醌氢醌电极的标准电极电势见附表9-17根据缓冲溶液的浓度和醋酸的电离常数（查附表9-15），计算缓冲溶液pH的理论值，与上面用电动势法测得的pH相比较，求相对误差已知25℃时
0.1NaAc的离子平均活度系数（=
0.791）查附表9-17计算醌氢醌电极的标准电极电势
0.6994–
0.00074*t-25=
0.70606V由得=
0.200575+
0.24735=
0.44793V再由得缓冲溶液的pHpH=
0.70606–
0.44793*96500/
8.___/
2.303/2__.15=
4.50根据缓冲溶液浓度和醋酸的电离常数（查附表9-15），计算缓冲溶液pH的理论值查附表9-15得醋酸的电离常数=
1.745*10-5再由pH=-lg（
1.745*10-5）-lg=
4.656并计算醋酸溶液pH的相对误差相对误差=（
4.656-
4.50）/
4.656*100%=
3.35%
（4）*由电池（c）的电动势计算
0.1000AgNO3溶液的离子平均活度系数银电极标准电极电势用附表9-17中的关系式求得由得
0.500416+
0.24735=
0.74777V再由银电极的能斯特方程得===
0.090095由则=
0.090095/
0.100=
0.90095
（5）*由电池（a）、（c）的电动势计算下列浓差电池的电动势，与用能斯特公式计算结果相比较，
0.1000AgNO3溶液的=
0.734由得
0.70267V得
0.74777V再由=
0.0451V该浓差电池的负极反应Ags-e-→Ag+aq正极反应Ag+aq+e-→Ags电池反应Ag+
0.1000mol·Kg-1→Ag+
0.0100mol·Kg-1由浓差电池的能斯特方程求===
0.050615V
（6）*由电池（d）的电动势计算氯化银溶度积已知
0.10HCl溶液离子平均活度系数=
0.796由电池d的电池反应写出能斯特方程求氯化银的由于此电池反应的标准平衡常数为氯化银溶度积的倒数经简化得===-
22.96所以=
1.065×10-
102、回答问题及讨论1．测定电池电动势___要用补偿法？本实验的测定过程中，在找到光点不偏转的位置之前，仍有电流通过被测定电池，对测量会带来什么影响？如何减少这些影响？答热力学可逆电池的条件之一就是必须非常接__衡状态，即通过的电流无限小，所以因此要用补偿法来削减电流，使待测电池工作在可逆状态影响有电流通过时会使电极极化，使测得的电动势偏小措施减少电流通过电池的时间，可以实现预估电池电动势的大小，然后迅速调节2．在测量时找到平衡点后（即检流计光点不偏转时），附图4-3中段电阻中有无电流通过？电流方向如何？段线路中有无电流通过？电流方向如何？答CC’段有电流通过，方向由C到C’，段无电流通过3．UJ25型电位差计中Ⅰ～Ⅳ测量盘线路（见附图4-4）对应附图4-3中的哪部分线路？答对应CC’段电阻4．若检流计光点只向一边偏转，因而找不到光点不发生偏转的平衡点，试分析可能的原因是什么？答待测电池的正负极接反了；工作电池的电压太低5．盐桥的作用是什么？一般物理化学___中介绍的比较理想的盐桥用电解质是KCl与NH4NO3本实验中___不用这两种电解质，而用饱和KNO3溶液制备盐桥？答盐桥作用降低液面接触电势，并且连通电路本实验中由于Cl-及NH4+都会与Ag+发生反应，分别生成沉淀和络合物，影响电极电势测定，故选用饱和KNO3溶液制备盐桥6．检流计的使用及维护中最重要的注意事项是什么？标准电池及工作电池的作用有什么不同？使用标准电池时应注意哪些问题？答检流计注意事项
①检流计使用时不能剧烈震动；
②通过检流计的电流在额定的范围内并且时间尽量短；
③检流计使用后将量程调节至短路档位标准电池作用电位差测量实验中的标准量具，在直流电位差实验中提供标准的参考电位差工作电池作用在实验中为实验电路提供工作电压，充当工作电源使用标准电池时应注意
①避免震动和倒置；
②通过标准电池的电流严格限制在范围内；
③绝对避免两极短路或者长时间与外电路通电；
④温度不超过40℃，不低于0℃。
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