还剩2页未读,继续阅读
文本内容:
聚醋酸乙烯市场调查报告聚醋酸乙烯又称聚醋酸乙烯酯英文缩写为PVAco是醋酸乙烯酯经聚合生成的聚合物是无定形聚合物,外观透明、溶于苯、丙酮和三氯甲烷等溶剂聚醋酸乙烯乳液具有优良的粘接性和成膜性,无毒无害、价格低廉、使用以便,因此深受注重聚醋酸乙烯乳液为白色的粘稠液体,是以水为分散介质,不使用易污染的溶剂,其粘接强度高、柔韧性好,用它制成的水性乳胶漆色采明艳,耐酸碱和耐水洗涤,不易泛黄使用起来具有生产以便、价格低、粘合度好、无毒无腐蚀性、无火灾危险等特点广泛用于木材、织物、包装、建造等行业日勺粘合剂,是市场上粘合剂用量最大的I品种,在家居拼版中的用量日益增长二国内供求及消费目前国内PVAc乳液生产公司总数已超过200家,但年产量在万吨以上的不到10家(见表1)国内进口PVAc乳液
0.9万t,同比仅增长
2.2%;出口
0.4万t,同比减少
4.5%到PVAc乳液将增至
109.2万t,O表
6、国内重要PVAc乳液生产公司及产销记录万吨公司名称产量(万吨)销售额/万元备注广州珠江一江有限公司固含量产品万
4.2019600N35%1t浙江灵桥汽化工贸有限公司固含量产品万
3.5515600N35%
1.51辽宁吕氏化工有限公司固含量产品占
2.3018000N35%70%山西三维集团股分有限公司固含量产品占
2.1011100N30%50%贵州水晶化工有限公司固含量产品超过
1.738100N30%50%江苏黑松林胶粘剂厂定制产品
1.606000广州金万得胶粘剂有限公司固含量产品占
1.108800235%40%表
7、中国PVAc进口状况万t(干重)〜醋酸乙烯共聚物水溶性非水溶性水溶性其她PVAc
0.
560.
250.
190.
281.
280.
800.
380.
480.
352.
010.
890.
400.
810.
632.
730.
900.
562.
290.
954.
700.
880.
602.
501.
225.
200.
890.
853.
991.
707.
430.
910.
746.
331.
639.61表
8、中国PVAc出口状况万t(干重)〜醋酸乙烯共聚物水溶性非水溶性水;孕性其她PVAc
0.07———
0.
070.22—
0.01|.
030.
260.
160.
040.
010.
030.
240.
220.07—.
030.
320.
350.
100.
010.
120.
570.
450.
130.
010.
230.
810.
820.
430.
120.
010.26
三、生产工艺发展⑴丙烯酸改性重要采用交联性单体AA(丙烯酸)与VAC(乙酸乙烯酯)进行乳液聚合,用部份缩甲醛化日勺PVA(聚乙烯醇)作为乳化稳定剂,并采用复配乳化技术,既提高了聚乙酸乙烯酯(PVAc)乳液的抗水性和贮藏稳定性,又提高了乳液日勺粘接性能,并可减少乙酸乙烯单体的耗量,减少生产成本其中重要的作用机理在于PVA在酸性条件下与甲醛进行缩醛反映,在相邻份子的羟基间形成六元环缩醛,减少了PVA份子的羟基数目,使自身的抗水性增强,从而提高了乳液膜的抗水性;此外引入了具有交联作用的AA与VAC进行共聚,乳液在成膜过程与交联剂交联,使固化后膜层的抗水性得以提高止匕外,改性乳液的粘接强度和抗水性在一定粘度内随AA用量增长得以提高,这是由于引入了具有内交联作用的AA进行共聚,乳液在胶合过程中份子进一步交联的成果⑵后缩醛改性重要是先对作为保护胶体的PVA进行缩醛化解决,减少其羟基,削弱水合氢键作用,从而达到提高其抗水和抗冻性能的目的当今,已有学者找到了一种抱负的缩醛改性措施,减少了作为缩醛必不可少的介质酸碱的用量,从而使电解质的不良影响减少到最低限度通过测试证明,乳液抗冻性、胶粘强度、抗水性比未经改性的PVAc乳液有明显的提高但后缩醛在技术上还存在某些难度从缩醛度看,如缩醛度太大,将导致乳液破乳,形成颗粒状不溶物;缩醛度太小,又达不到预期的效果且反映时间、反映温度和体系的pH值等都直接影响缩醛的效果,控制起来比较艰难
(3)EVA改性重要采用EVA(乙烯-乙酸乙烯酯)共聚乳液作为种子,然后加入VAC单体进行乳液聚合,用部份缩甲醛化的PVA作乳化稳定剂,并采用复配乳化技术由于EVA份子庞大的乙酸基侧链,减少了高份子间的互相作用,同步,相对于PVAc而言,由于份子链上的乙酰氧基数目减少,份子内的作用力也就减少了可见,EVA乳液份子中由于乙烯基引入便与外加增塑剂的效果同样,提供了〃内增塑〃效应,故它改性的乳液成膜温度和玻璃化温度较低,具有良好的抗冻性同步,由于EVA乳液的J表面张力低,抗水性好,因此经它改性的J PVAc乳液也具有较低日勺表面张力和较好的I抗水性
(4)有机硅改性有机硅具有许多优秀的性能,有优秀的透气性、疏水性,具有较低的玻璃化转变温度及低的表面张力因此,用功能性有机硅改性PVAc乳液,可以改善PVAc乳液的抗水性,提高其综合性能,扩大应用范畴用有机硅改性PVAc乳液可收到一定效果国内有学者采用复配乳化稳定剂并进行缩醛化,然后用有机硅油(甲基含氢硅油)与VAC单体进行接枝共聚,提高了PVAc乳液的抗水性将部份醇解型PVA(聚合度1788)和彻底醇解型PVA(聚合度1799)进行缩甲醛化,重要是在相邻份子日勺羟基间形成六元环缩醛,减少了PVA分子日勺羟基数目,增长了乳化稳定剂自身的抗水性,也就提高了PVAc乳液的抗水性甲基含氢硅油的最大长处是抗水性好,它的Si-可与C=C之间发生硅氢加成反映,也能与木材上的-OH,-CH20H基发生化学反映形成化学键硅油的主链虽是由极性键Si-0构成,但因其侧链上的非极性基烷基朝外定向罗列,制止水份子进入内部,起到抗水作用⑸HEA、BA共聚改性HEA(丙烯酸-2-羟乙基己酯)是功能单体,。